糠醛气相加氢制糠醇新型铜催化剂的研究

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本文分别以溶胶-沉淀法和均匀共沉淀法制备得到TiO2-ZrO2复合氧化物载体,并通过FT-IR、DTA、TG、FT-Raman、XRD等技术对它们进行了表征;同时以TiO2-ZrO2复合氧化物为载体,采用浸渍法制备了负载铜催化剂。实验研究了催化剂的制备工艺条件,考察了助剂、载体及催化剂的焙烧温度、时间、浸渍溶剂等对负载铜催化剂性能的影响。实验通过糠醛气相加氢制糠醇反应对催化剂活性进行评价,并对糠醛气相加氢反应工艺条件进行了优化。初步探索了La2O3纳米棒负载铜催化剂的制备及其糠醛气相加氢催化活性。FT-Raman、XRD、DTA、TG等表征结果表明,通过溶胶-沉淀法或均匀沉淀法制备了非晶态TiO2-ZrO2复合氧化物,并且所制得的TiO2-ZrO2复合氧化物有较高的热稳定性能,晶化温度在700℃以上。用浸渍法制备了CuO/TiO2-ZrO2催化剂。并以镧、镍为助剂对催化剂进行改性。通过TPR、FT-IR和XRD表征技术考察了TiO2-ZrO2载体负载铜催化剂的还原性能以及助剂对其还原性能的影响。实验结果表明,铜可以较好的分散在载体的表面,载体和催化剂主要以非晶态的形式存在。氧化铜和载体间存在较强的相互作用;镧、镍助剂可促进铜在载体表面的分散,并通过与载体相互作用,使表面羟基发生变化,构成具有更高活性的酸碱活性中心。并且,双组分助剂由于协同效应,催化活性明显好于单组分助剂。催化剂制备工艺条件考察结果显示,载体后处理条件、制备催化剂的浸渍溶剂、催化剂的焙烧温度、活性组分含量、加入的助剂及助剂的含量等都对催化剂的性能有影响。催化剂制备的最佳条件是:Cu负载量为12%(质量分数),铜与助剂的摩尔比为5/1。载体焙烧温度为550℃,催化剂焙烧温度为500℃。用糠醛气相加氢制糠醇反应对催化剂性能进行了评价。活性评价结果显示:均匀沉淀法制备的TiO2-ZrO2载体负载的铜催化剂0.2CLN-1#-2-500-16反应2小时后糠醇产率达83.0%,而溶胶-沉淀法制备的载体负载的铜催化剂0.2CLN-3#-500-16,糠醇产率最高为75.8%。催化反应工艺条件实验结果表明,催化剂活性受反应温度,空速、氢醛比等的影响。反应的最佳工艺条件为:反应温度:180℃,原料空速0.12h-1,氢醛比:8/1。以乌洛托品为沉淀剂,采用均匀共沉淀方法制备了氧化镧载体。通过FT-IR、XRD和TEM等表征,可知所制备的氧化镧纳米棒为单斜晶形。氧化镧纳米棒负载铜催化剂的糠醛气相加氢实验结果表明,无助剂的纳米氧化镧负载铜催化剂的活性明显比用TiO2-ZrO2负载时要高。
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