基于聚氨基酸/聚多糖凝胶的合成及其电活性

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本论文以羧甲基壳聚糖CMCS和聚天冬氨酸PASP为基体,设计和合成了一类可生物降解的天然高分子复合物体系,探索其pH响应性和电响应性。通过简单的溶液共混,在温和的条件下制备了可生物降解的PASP/CMCS水凝胶。为提高凝胶强度,CaCl2和乙二醛为复合交联剂以形成离子-共价交联半互穿网络型凝胶。红外光谱和扫描电镜分析了复合凝胶的结构和形貌,并讨论了原料配比、交联剂用量、pH和离子强度对复合凝胶溶胀性的影响。结果表明,在磷酸缓冲溶液PBS中溶胀行为为非Fickian扩散,在NaCl溶液中为Fickian扩散。复合凝胶在CMCS/PASP=4/4、CaCl2/乙二醛=1wt%/2wt%有最大平衡溶胀度;具有较好的pH敏感性,在碱性溶液中有较高的溶胀度。在非接触直流电场下,不同pH值的PBS和不同离子强度的NaCl溶液中研究了复合凝胶的电响应性。PASP/CMCS复合凝胶的弯曲方向、弯曲速度和平衡弯曲角度受pH值、离子强度和电压的强烈影响。由于它的天然两性,依据周围的pH值,水凝胶可弯向阳极(pH<5)或阴极(pH≥5)。在NaCl溶液中,它先弯向阴极,然后恢复并最终弯向阳极。而且,在I=0.2M NaCl溶液中有临界弯曲角度100°。适量的原料配比和交联剂,可增加其弯曲角度。聚多肽和聚多糖凝胶良好的电响应凝胶可潜在做为微传感器、驱动器和药物缓释系统,尤其在生物医药领域。以过氧化氢-抗坏血酸为引发体系,利用水溶液聚合法合成了PASP和CMCS接枝共聚丙烯酸/皂土三维网络复合凝胶PASP/CMCS-g-PAA/皂土。红外光谱和扫描电镜分析了复合凝胶的结构和形貌,并探讨了复合凝胶溶胀性。结果表明,在PBS和NaCl溶液中溶胀行为均为非Fickian扩散。复合凝胶的溶胀度受AA、皂土、交联剂及引发剂用量的强烈影响;具有较好的pH敏感性,在碱性溶液中有较高的溶胀度;与PASP/CMCS复合凝胶相比,其平衡溶胀度显著提高。采用水溶液聚合法,合成了可生物降解PASP/CMCS-g-PAA/皂土水凝胶。在非接触直流电场中,研究了复合凝胶的电刺激响应行为。结果表明,复合凝胶的弯曲方向及弯曲角度依赖于AA、皂土用量及溶液的pH和离子强度、电压。与PASP/CMCS复合凝胶相比,显著提高了杂化凝胶的响应行为、机械强度及抗疲劳性。
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