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围绕氟代烯醇硅醚的活化与应用,本论文探索了利用C-F…H-O相互作用,仲胺-膦酰胺双功能催化、叔胺-氢键给体双功能催化和软酸阳离子型Au(I)催化等多种方式来活化氟代烯醇硅醚。在此基础上,发展了一系列基于氟代烯醇硅醚的新反应,导向具有高附加值的氟代烷基取代的醇、Dα-四取代-α-氨基酸衍生物和全碳季碳氧化吲哚的高效合成,具体包括以下几方面的研究工作：1)实现了“在水上”无催化剂的二氟烯醇硅醚与醛、活性酮以及贫电子烯烃的亲核加成反应,可高效合成二氟亚甲基取代的β-羟基酮和全碳季碳氧化吲哚衍生物。对照实验和理论计算研究认为二氟烯醇硅醚与水分子在两相界面上存在C-F…H-O相互作用。这一氢键相互作用与两相界面氢键网络对亲电试剂的活化是反应成功的关键。2)利用奎宁衍生的手性叔胺-脲双功能催化剂实现了高选择性的氟代烯醇硅醚与环状N-砜基酮亚胺的不对称Mukaiyama-Mannich反应,为氟代烷基取代的苯并噻唑衍生的α-季碳氨基酸衍生物提供了一个高效合成方法。产物还可方便进行各种转化。还实现了Ph3PAuOTf催化的二氟烯醇硅醚与活泼酮亚胺的Mannich反应,为3-胺基季碳氧化吲哚、α-二氟亚甲基取代的季碳氨基酸衍生物提供了一个高效合成方法。这也是阳离子型Au(I)作为σ-Lewis酸在该类反应中的首次应用。该方法成功被用于药物分子AG-041R二氟类似物的全合成。3)设计合成了一类基于手性1,2-环己二胺的新型仲胺-膦酰胺双功能催化剂,并利用其实现了氟代烯醇硅醚参与的不对称Mukaiyama-Michael加成反应,可高选择性构建氟代烷基取代的全碳季碳手性中心。对照实验表明膦酰胺作为催化剂结构单元在对映选择性控制和反应活性上明显优于酰胺、磺酰胺和(硫)脲等。在相同的反应条件下,相应的膦酰胺-叔胺催化剂可以催化该反应得到绝对构型相反的产物。