基于新型纳米材料的固态电致化学发光传感研究

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近年来,固态电化学发光传感器越来越受到人们的广泛关注,已广泛地应用于免疫分析、环境分析、食品分析、药物分析和许多重要基因病的分子水平诊断等众多分析科学领域。由于纳米材料具有大的比表面积、化学反应活性和尺寸效应,使其广泛的被应用于固态电化学发光传感的固定化材料,发光试齐(?) Ru(bpy)32+在新型纳米材料(介孔二氧化硅,金纳米粒子)复合膜中高浓度的包埋或修饰,提高了固态电化学发光传感选择性和可控性。固态电化学发光传感器不但简化了实验装置,而且减少了昂贵的发光试剂的消耗。最重要的是,在电化学发光反应过程中,在电极表面创建了基于Ru(bpy)32+的可再生的传感器。本论文研究工作主要分为以下三个部分:1、通过改进的stober凝胶—溶胶法合成了粒径均一的介孔二氧化硅纳米球,此介孔纳米粒子具有大的比表面积,可调的孔径结构等优点。基于介孔二氧化硅纳米球固定发光试剂Ru(bpy)32+,发展了一种可再生的检测三聚氰胺的固态电化学发光传感器。利用三丙胺作为共反应剂,研究了修饰电极的电化学、电化学发光行为。由于三聚氰胺与三丙胺具有相似的氨基结构,所以将此固态电化学发光传感进一步应用于检测三聚氰胺的含量,并成功应用于奶粉中三聚氰胺含量的检测。因此构建的固态电化学发光传感器有望发展成为一种新型的三聚氰胺的检测方法,并进一步应用于食品安全检测等相关领域。2、首先利用柠檬酸钠还原法合成金纳米粒子,然后利用简单的静电吸附方法合成了高岭土纳米管—金纳米粒子复合材料,并利用相应的方法(如场发射扫描电镜、透射电镜、zeta电位分析、紫外可见光谱分析)对材料进行了表征,证明材料制备成功。最后将高岭土纳米管—金纳米粒子复合材料应用于电化学方面,构建检测过氧化氢的无酶传感器,此传感器对过氧化氢显示很高的电催化活性,同时此传感器成功应用于检测实际样品牛奶中过氧化氢的含量。此外,复合材料修饰的Ru(bpy)32+/AuNPs-HNTs/Nafion固态电化学发光电极对三丙胺的检测显示了良好的电化学发光性能。因此,高岭土纳米管—金纳米粒子复合材料为构建无酶传感器和固态电化学发光传感奠定了基础。3、利用有机模板剂,运用预结晶方法合成了具有纳米尺寸的ZSM-5分子筛,并通过调节铝源和硅源的比例制备不同硅铝比的纳米ZSM-5分子筛。研究了不同硅铝比的纳米ZSM-5A、ZSM-5B、ZSM-5C、ZSM-5D分子筛修饰电极的电化学发光性质,结果显示,在三丙胺作为共反应剂的条件下,高硅含量的ZSM-5纳米分子筛修饰电极具有更高的电化学发光强度,可能是由于提高了电活性物质向Nafion膜的扩散能力使其更容易接近离子交换位点,而且高含量的硅带负电荷利于带正电的电活性物质Ru(bpy)32+的吸附。利用Ru(bpy)32+/ZSM-5D/Nafion/GCE修饰电极检测三丙胺,修饰电极对三丙胺的检测显示高的灵敏度,宽的线性范围,长期稳定性等优点。
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