磁性核壳材料的制备及应用研究

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目前,水中重金属及有机物的污染问题日趋严重。合成易分离、可回收的吸附剂和催化剂是污水处理过程中的科学研究重点。核壳材料是具有吸附和催化等功能的新型复合材料。核壳材料的内核决定了材料的基本结构单元;外壳与溶液直接接触,发挥吸附、催化等重要的物理和化学性质。目前已经制备出多种类型的核壳材料,这些核壳材料广泛用于污水处理中。本文以铁氧化物作为研究对象,制备出了不同铁氧化物的磁性核壳材料。制备过程不需要表面活性剂及有机溶剂的辅助作用,制备方法简单、经济、环保。纳米α-Fe2O3化学性质稳定、比表面积大、催化性能好、具有较强的吸附性能,可以很好地吸附重金属离子以及有机物。纳米Fe3O4是一种很好的磁性材料,但是自身极易发生团聚。我们以Fe3O4作为核,α-Fe2O3作为外壳,制备出Fe3O4/α-Fe2O3的核壳材料。α-Fe2O3包覆在Fe3O4纳米粒子表面,通过空间位阻可以将这种材料均匀分散在溶液中,在外加磁场条件下可以对其进行分离和回收。本论文的研究内容及结果:(1)采用共沉淀法及沉淀氧化法制备出了粒径约为20-30nm的Fe3O4纳米颗粒。对其进行分散后,在外层包覆ferrihydrite,利用Fe2+催化相转化将ferrihydrite转化为α-Fe2O3纳米粒子,制备出具有典型的核壳结构的Fe3O4/α-Fe2O3纳米结构复合材料。采用FT-IR、 FESEM、TEM、UV-Vis、BET及XRD等表征手段对核壳材料的组成、结构及形貌等进行了研究。结果表明:核壳结构的Fe3O4/α-Fe2O3纳米粒子粒径约为40-80nm,晶化程度好。通过分析,推断出Fe3O4与α-Fe2O3之间以Fe-O-Fe键发生键合。(2)以K2Cr2O7和Cr(NO33溶液为吸附质,研究了Fe3O4/α-Fe2O3核壳材料对Cr2O72-与Cr3+的吸附及解吸性能。同时研究了pH、离子强度、投加量等因素对吸附性能的影响。结果表明:Fe3O4/α-Fe2O3纳米粒子吸附Cr6+最佳pH值为3.5,最佳投加量为6g/L,最大吸附量为6.932mg/g,吸附等温线遵循Langmuir吸附等温模型;Fe3O4/α-Fe2O3纳米粒子吸附Cr3+最佳pH值为4.5,最佳投加量为10g/L,最大吸附量为33.344mg/g,吸附等温线遵循Freundlich吸附等温模型。(3)通过朗格缪尔参数和吸附-解析等温线证明铬在核壳材料上的吸附为不可逆吸附,实验室条件有利于铬的吸附。通过研究,可以用适当的解吸剂将重金属离子从吸附剂上解析。 Cr6+的最佳解吸剂为0.5mol/L的NaOH溶液,其解吸率达到99.7%;Cr3+的最佳解吸剂为0.1mol/l的H2SO4溶液,其解吸率为82%。(4)在H2O2/(Fe3O4/α-Fe2O3)体系中,我们对亚甲基蓝的催化降解进行了研究,在pH=9,投加量为0.5g/L时催化效果最优,亚甲基蓝的降解率为95.49%。(5)采用不同的方法制备了Fe3O4/水合氧化铁核壳材料,并对其吸附性能进行了研究。以Fe3+为反应物,室温下制备出的水合氧化铁作为Fh1;以Fe2+为反应物,制备出的水合氧化铁作为作为Fh2;以Fe3+为反应物,高温下制备出的水合氧化铁为Fh3。Fe3O4/Fh1、Fe3O4/Fh2、Fe3O4/Fh3的比表面积分别为81.083cm3·g-1、78.822cm3·g-1、54.873cm3·g-1。对Cr6+的吸附效果大小顺序为:Fe3O4/Fh2>Fe3O4/Fh3> Fe3O4/Fh1;对Cr3+的吸附效果大小顺序为Fe3O4/Fh1>Fe3O4/Fh2≈Fe3O4/Fh3。
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