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有机磷酸酯(OPs)由于具有良好的阻燃增塑性能,在很多产品中被广泛应用,如塑料制品、纺织品、电子设备、建筑材料以及家具装饰材料等。OPs为添加型助剂,与材料之间没有化学键的作用,因此,在产品的生产、使用以及回收过程中,OPs均很容易从添加材料中挥发进入大气,并随着空气流动迁移,对环境造成污染。目前的研究发现,部分OPs具有明显的毒性,并能够干扰人体的激素水平,因此环境中的OPs污染状况已引起国际社会的关注。目前OPs已在各种环境基质中被广泛检出,但是有关大气环境的报道相对较多,针对其它环境特别是沉积物的研究较少,而国内针对OPs的报道几乎为空白。 本论文基于固相萃取技术结合气相色谱-质谱联用技术,建立了环境样品中7种常见的OPs化合物的方法。7种目标化合物包括磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三(丁氧基乙基)酯(TBEP)、磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCPP)、磷酸三苯酯(TPhP)和磷酸三甲苯酯(TTP)。优化后的方法显示出了较好的回收率和重现性,水相各化合物的加标回收率为62-121%,RSD≤12%;固相样品各化合物的加标回收率为66-112%,RSD≤9.6%。 论文研究了太湖水源地沉积物中OPs含量水平和分布特征。在太湖28个沉积物中广泛检出7种OPs分布,OPs的总含量(∑7OPs)为3.38-14.25ng/g。其中含量最高、分布最广的两种化合物为TBEP和TCEP,浓度范围分别为1.03-5.00ng/g和0.62-3.17ng/g。TCPP和TDCPP次之,含量分别为LOQ-2.27ng/g和LOD-5.54ng/g。太湖沉积物中烷基/芳基取代的OPs含量相对较低,如TBP和TPhP的含量浓度分别为LOQ-2.65ng/g和LOQ-1.19ng/g;而只有4个样品中TTP的含量在定量限之上,为0.43-0.65ng/g。从空间分布看,各湖区∑7OPs均值相差不大;但是一些岸边、入湖口沉积物中OPs含量相对较高,显示出明显的点源排放特征。 另外珠江三角洲19个污水处理厂的外排污泥中也均检出了7种OPs分布,∑7OPs浓度为96.7-1312.8ng/g。7种化合物的平均含量为TBEP(149.9ng/g)>TPhP(103.8ng/g)>TBP(74.3ng/g)>TTP(36.6ng/g)>TDCPP(23.4ng/g)>TCPP(20.5ng/g)>TCEP(11.8ng/g)。生活污水和工业废水均是污泥中OPs的来源,典型工业行业中OPs分布显著不同。 论文还对珠江三角洲水源地的15个沉积物样品进行了OPs检测,结果在14个样品检出TDCPP分布,所有样品中均检出其它6种OPs化合物分布。不同样品中7种OPs的总量为1.90-191.32ng/g,其中含量最高的OPs化合物为TBEP和TPhP,两者的含量范围分别为0.89-90.95ng/g和LOD-63.08ng/g。TBP、TCPP和TCEP的含量次之,分别为LOD-36.30ng/g、0.26-32.91ng/g和LOD-15.26ng/g。从区域分布来看,广州段OPs污染最为严重,特别是更容易受到人类活动影响的接近市中心的繁华地段;另外佛山、东莞OPs的含量也比较高,与当地电子电器、家具生产等行业具有一定相关性。 珠三角水源地沉积物中OPs的组成特征呈现出与污泥的相似性,两者的主要污染物均为TBEP和TPhP,揭示出珠三角地区显著的工业污染来源特性。珠三角地区沉积物中OPs分布特征与太湖沉积物不同,表明两个地区在OPs的生产和使用上可能具有不同的模式。