聚(α,α-二甲基-β-丙内酯)的交叉成核

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong485
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本工作通过偏光显微镜(POM)、差式扫描量热法(DSC)、扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)以及X射线衍射(XRD)等分析测试方式研究了 PPVL的交叉成核结晶行为。实验研究表明压膜得到的PPVL晶型为α晶,在此基础上进行结晶实验得出,PPVL在140℃-180℃等温结晶时出现交叉成核现象,并且观察到α晶是双折射较强的稳定相球晶形态(熔融范围为230℃-240℃);γ晶是双折射较弱的不稳定相层状结构(熔融范围为210℃-220℃)。随后对PPVL的交叉成核现象进行原位观察记录,发现样品先生成双折射就弱的γ晶,随后在γ晶的边缘生成α晶的晶核并且长大。且在不同的温度下其交叉成核密度随着时间的延长而增加,而交叉成核速率随着结晶温度的升高而降低。在对PPVL交叉成核动力学研究时发现,当等温结晶完全的交叉成核PPVL放置室温时,我们会观察到在α晶的表面出现了裂纹,而γ晶上并未表现出裂纹。我们对裂纹进行了 SEM表征,且裂纹是沿着α晶的生长方向断裂的。当我们将其以一定的升温速率升高到结晶温度一定时间时发现,该裂纹会消失。对PPVL进行部分熔融结晶实验时发现,当部分熔融温度为215℃时,样品发生自成核现象,由于温度足以让样品中的几乎所有γ晶体发生熔化,但是温度又没有足够高,从而会留下极小的γ晶核,且成核密度增加。当在220℃下进行部分熔融时,该温度足够高可以使γ晶完全熔融,在190℃下等温结晶时,由于聚合物样品中α晶并未发生熔融,使得λ晶能够异相成核。且在220℃下熔融不同时长发现,异相成核形成的γ晶的熔融温度要高于原先均相成核形成的γ晶,当时间过长时,γ晶发生降解。此外,通过在不同结晶温度下观察聚酰亚胺纤维的诱导成核情况发现,当135℃155℃时,纤维不能诱导结晶。
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