A2MgTiO6: Mn4+(A=La,Y,Gd)双钙钛矿型红色荧光粉的低温合成及其发光性能研究

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白光LED(w-LED)因发光效率高、热稳定性好和节能环保等优异特性,在室内照明等领域得到了广泛应用。但是,目前商用的w-LED因缺少红光成分,普遍显现出低显色指数和高色温的不足。在现有w-LED中添加红色荧光粉是改善其发光性能的重要手段之一。Mn4+激活的红色荧光粉可以在紫外/蓝光激发下发射强红光,由于目前商用的LED所使用的LED芯片主要为蓝光芯片,其发射波长刚好与Mn4+掺杂荧光粉的激发光吻合,因此该红色荧光粉可以直接用于改善w-LED缺少红光的缺点,从而获得具有高显色指数的暖白光LED。本论文利用熔盐法在较低温度下合成了一系列Mn4+掺杂A2MgTiO6:Mn4+(A=La,Y,Gd)双钙钛矿型红色荧光粉,研究了该荧光粉的物相结构、微观形貌、光学性能及热猝灭机理等特性。本论文的主要研究内容及结果如下:(1)之前的研究显示La2MgTiO6:Mn4+(LMT)红色荧光粉主要通过固相法在1350℃以上的反应温度下烧结而成,本文以LiCl作为熔盐,采用熔盐法在800℃下合成了具有高发光性能的LMT红色荧光粉。通过样品的XRD结构精修和能谱分析发现所制备样品为纯的LMT晶相;扫描电镜(SEM)结果显示相对于高温固相法,采用熔盐法合成的LMT具有形貌可控特性,而分析800℃下不同LiCl熔盐含量所合成样品的结构和形貌可以发现,LiCl浓度为150%(熔盐相对前驱体质量的浓度)时,得到的样品为纯的LMT晶相,微观形貌为均匀的针状结构。通过熔盐法合成的所有的样品都表现出优异的红光发射特性,比较高温固相法与熔盐法合成样品的高温光谱性能后,发现熔盐法合成的样品具有更高的热稳定性。(2)考虑到A2BB’O6具有相似的物化特性,很有可能通过熔盐法制备其他双钙钛矿结构的荧光粉。本章以LiCl为熔盐通过的熔盐法成功制备了Y2MgTiO6:Mn4+(YMT)红色荧光粉。实验结果显示,以氧化物为原料,当烧结温度为1100℃时,可以获得YMT纯相,虽然比第一章中的LMT的制备温度更高,但比已经报道的最低1400℃的烧结温度降低了300℃。另外所制备的材料形貌可控,并且拥有优异的发光特性。(3)仔细对比LMT和YMT材料的制备条件可以发现,仅仅是A格位离子(Y3+和La3+)不同,其合成温度将相差300℃,这可能是由于两个阳离子半径差异所致。为了进一步验证离子半径对合成温度的影响,本章采用半径位于Y3+和La3+之间的Gd3+离子作为双钙钛矿结构A2BB’O6中的A离子,以LiCl为熔盐通过熔盐法在800℃下合成了Gd2MgTiO6:Mn4+(GMT)纯相。结果表明,LMT和GMT都可以在800℃下合成纯相,这说明离子半径对于合成温度的影响没有预期的大。值得一提的是所制备的GMT样品具有非常优异的发光特性,这为其在LED中的应用提供了基础。最后比较了A2MgTiO6:Mn4+(A=La,Y,Gd)荧光粉材料的荧光性能和热稳定性,结果显示LMT、YMT和GMT荧光粉都具有优异的光学性能及高的热稳定性。
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