基于冠醚衍生物和多吡啶盐的主客体研究

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作为超分子化学的一类重要主体化合物,冠醚和穴醚通过其对阳离子特殊的络合作用,被广泛用来构筑多种功能化组装体。准轮烷是超分子机械互锁结构中一个非常活跃的研究领域。由于其新奇的拓扑学结构和性质以及在动态超分子材料方面的潜在应用,吸引了科学工作者广泛的关注。因此设计合成新型的准轮烷体系具有重要的意义。本论文主要包括以下两部分:第一部分研究工作是设计合成了双苯并-24-冠-8,基于双苯并-24-冠-8的穴醚和两个缺电子的基于吡啶衍生物的客体分子(多吡啶盐衍生物)。在第二部分工作中,通过UV-vis、1H NMR、ESIMS和X-射线单晶衍射等多种手段研究了双苯并-24-冠-8,基于双苯并-24-冠-8的穴醚和两个缺电子的基于吡啶衍生物的客体分子之间的络合作用和络合性能的差异。在乙腈溶液中,基于双苯并-24-冠-8的穴醚与1,2-二(4-吡啶基)乙烯衍生的六氟磷酸盐有很好的络合作用,在溶液,气相,固相中均能形成1:1的主客体络合物,通过单晶结构我们发现其主要驱动力包括氢键作用,π-π堆积作用和电荷转移效应。与双苯并-24-冠-8相比,基于双苯并-24-冠-8的穴醚,由于具有更合适的空腔大小和更多的络合位点对缺电子的吡啶盐客体有显著的络合能力。此外,我们也对双苯并-24-冠-8和基于双苯并-24-冠-8的穴醚与4,4-联吡啶衍生物的络合体系进行了初步研究,发现这两个主体对客体均有络合能力。
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