本论文主要包括三部分：一、设计合成了新的手性硫叶立德和碲叶立德，考察了其在不对称环氧化和环丙烷化反应中的应用；二、合成了新的手性离子液，初步探索了在该离子液中的不对称反应；三、研究了醛酮在普通离子液中的不对称 α-羟胺化反应的情况，并且把反应中间体用于Wittig串联反应。 1．樟脑、葑酮衍生的硫叶立德、D—木糖衍生的硫叶立德和碲叶立德在不对称催化反应中的应用 从便宜、易得的天然樟脑和葑酮出发，设计合成了螺环硫化物3a-3f，研究了其在醛的不对称环氧化反应的应用。为了得到好的对映选择性，对反应条件进行了简单的优化，在优化条件下，3c得到了较好的结果(ee值66％)，但是产率较低(28％)。 为了得到更好的结果，我们以天然 D—木糖为原料，设计合成了新型的碲叶立德10a和硫叶立德11b，研究了醛的不对称环氧化反应，结果表明，碲叶立德10a得到的环氧的收率(42-62％)和ee值(29-36％)均较低，而硫叶立德11b虽然得到的环氧的收率(56-83％)和ee值(48-57％)都提高了，但是效果仍然不理想，只得到中等的对映选择性。 以樟脑为原料，通过Diels—Alder反应和还原，生成了硫化物19和21，接着形成了硫盐22和23，研究了其在醛的不对称环氧化反应的应用，得到了64％和71％的ee值。 以樟脑和樟脑磺酸为初始原料，合成了硫化物14和26，按醛的不对称环氧化反应的一般方法，在不同反应条件下，均没有环氧生成。 又从樟脑出发，合成了硫化物28和31，分别与溴代乙酸乙酯和溴化苄反应，生成了硫盐29、32、36和39，硫盐与碱作用生成的叶立德和缺电子烯烃反应，生成了反式 2-取代环丙烷羧酸酯(ee值24％)和2．苯基环丙烷羧酸酯(ec值72-95％)，用硫盐36和不同的碱(t—BuOK和NaH)作用，然后与缺电子烯烃反应，生成了对映选择性相反的产物，实现了对映选择性的可调控。 2．手性离子液的合成及其在不对称反应中的应用研究 不对称诱导有使用手性溶剂来实现的，本文以天然脯氨酸和薄荷醇为原料，合成了几个新的手性离子液，在此离子液中进行醛酮缩合反应和迈克尔加成反应，结果发现，不对称诱导效果甚微。我们又探索了在手性离子液和异丙醇的混合溶液中进行不对称环氧化反应研究，不同的醛生成的环氧化合物的ee值与常规溶剂相比，有轻微的增加(5％)。 3．在普通离子液中进行醛酮的不对称 α-羟胺化反应研究以及生成的醛中间体与稳定叶立德发生Wittig串联反应 在室温离子液中，我们第一次成功实现了脯氨酸直接催化的醛酮的 α-羟胺化反应，合成了 α-羟基醛和酮，而且该途径有许多优点，比如离子液和催化剂的回收和重复使用，高的产率(61-94％)，极优异的对映选择性(95—＞99％)，短的反应时间和该反应的普遍实用性。反应生成的 α-羟基醛不经分离，直接与稳定的磷叶立德发生串联反应，生成了光学活性的不饱和醇，通过改变不同的溶剂和温度，实现了烯烃的顺反控制。