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本论文主要研究了助催化剂对国产DQ型丙烯聚合高效负载型催化剂（TiCl4／MgCl2／ID）催化1—己烯聚合的活性中心分布的影响规律，并对其催化丙稀聚合的活性中心分布的影响进行了初步探讨。 研究了不同的助催化剂（三乙基铝TEA、三异丁基铝TIBA、 甲基铝氧烷MAO和TEA-TIBA混合物）及Al／Ti摩尔比对DQ催化体系催化l—己烯聚合的活性中心分布的影响。发现：TEA作为助催化剂时产生低分子量产物的活性中心易于活化，且体系中具有活性的活性中心有4～5种；TIBA易于活化产生高分子量的活性中心，基本上不能活化产生低分子量产物的活性中心；MAO对产生中等分子量产物的活性中心活化能力较强；在TEA-TIBA混合物体系中，TEA和TIBA各自对活性中心的作用表现为明显的互补现象，各活性中心的相对强度随着两种助催化剂之间的比例改变呈现渐次变化，其中产生高分子量产物的活性中心的相对活性与TIBA的浓度有明显的正相关性。 研究了聚合温度、外给电子体、聚合时间和氢调等聚合条件对1—己烯聚合规律及催化活性中心分布的影响，结果表明，降低聚合温度或加入外给电子体，均可有效地提高聚合物的立构规整性。氢调可以有效的降低聚合物分子量，同时使分子量分布形式发生一定的改变，表明不同种类的活性中心对氢调有不同的响应规律。不同活性中心也表现出不同的动力学规律。其中某些活性中心发生较快的失活，另一些则相对稳定。不同活性中心对温度变化的响应也有明显的差别。提高温度使产生高分子量产物的活性中心活性相对降低。 以1—己烯聚合体系活性中心分布调控的研究结果为基础，进一步研究了混合助催化剂（TEA-TIBA）作为助催化剂时丙烯聚合中活性中心分布的变化规律，以及氢调对活性中心分布的影响。发现活性中心分布随着TIBA/TEA的变化反映了TEA与TIBA各自对活性中心影响的累加效应；加入氢气调节分子量后，聚合物分子量明显降低，分子量分布变窄。同时，氢调使得TIBA为助催化剂时的产物分子量分布与TEA体系的差别缩小，改变混合助催化剂组成对分子量分布的影响也相应减小。对于丙烯聚合体系，仍可通过改变助催化剂，包括将不同助催化剂混合的方法有效地调节聚合物的分子量分布。 晰江人矛项士学位企文 本文的讨论结果表明，助催化剂对于负载型Ziegler—Natta催化剂活性中心分布的影 响很大。因此，将不同的助催化剂混合使用可有效地调节聚合物的分子量分布。此方法十分 简便易行，有较好的应用前景。