氢化吡啶、喹啉、异喹啉等非芳香性含氮六元杂环化合物具有潜在生理活性,在药物化学和材料科学中有广泛应用。从吡啶、喹啉、异喹啉等简单易得的氮杂芳烃出发经去芳构化反应来构建含有此类骨架化合物是一种简单有效的策略。本文首次报道了以烯胺酮作为双亲核试剂,在有机碱TMG或者DBU的作用下,通过“一锅”多组分Michael加成/Mannich串联反应实现了N-烷基活化吡啶盐、喹啉盐和异喹啉盐的多官能团化去芳构化,以优秀的收率、区域选择性和非对映选择性合成了一系列具有多个手性中心的复杂桥环化合物。除此之外,通过反应步骤控制,实现了喹啉双官能团化和三官能团化的精准调控。该反应不仅开发了氮杂芳烃新的反应模式,实现了氮杂芳烃反应位点的最大化,而且收率高,反应时间短,反应条件温和,后处理简便。同时还报道了烯胺亚胺盐酸盐作为新的双亲核试剂与N-烷基活化氮杂芳烃的去芳构化反应。同样以优秀的区域选择性和非对映选择性完成了相似转化。值得一提的是,通过反应步骤控制,同样实现了异喹啉盐双官能团化和三官能团化的产物的精准调控。反应将亚胺基团片段引入到了目标产物结构中,为产物的进一步官能团化提供了更多选择。