苯乙酮基羧甲基亚砜高氯酸稀土二元及三元配合物的合成、表征及荧光性质的研究

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本文首次合成并表征了四种苯乙酮基羧甲基亚砜(L=C6H5COCH2SOCH2COOH)与Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸盐的固态配合物以及十二种以苯乙酮基羧甲基亚砜为第一配体,分别以苯甲酸、2,2’-联吡啶、邻菲啰啉为第二配体(L’)的高氯酸稀土三元固态配合物。经元素分析、摩尔电导率、稀土络合滴定及热重-差示扫描量热分析,表明二元稀土配合物的组成为:RE L3·L-·(ClO4)2·3H2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L=C6H5COCH2SOCH2COOH, L-=C6H5COCH2SOCH2COO-);三元稀土配合物的组成为:REL2·L-·L’(ClO4)2·3H2O (RE=Sm,Eu,Tb,Dy;L’=C6H5COOH,Dipy,phen;L=C6H5COCH2SOCH2COOH, L-=C6H5COCH2SOCH2COO-)。红外光谱、核磁共振氢谱表明,配体通过亚砜基氧原子和羧基与稀土离子配位,羰基未参与配位,苯甲酸通过中性羧基的形式与稀土离子配位,而联吡啶和邻菲啰啉通过各自的两个氮原子与稀土离子配位。配合物在DMF溶液中测定的摩尔电导率表明,配合物为1:2型,两个ClO4-无机抗衡阴离子全部在外界未参与配位。荧光光谱表明,钐、铕、铽、镝各二元、三元稀土配合物均产生了特征荧光发射光谱,三元稀土配合物的荧光强度与二元配合物相比,有的增强,但有的却是减弱的。这主要是因为在各类三元稀土配合物当中,第二配体苯甲酸、2,2’-联吡啶和邻菲啰啉的三重态能级的范围不同,使得亚砜配体以及第二配体在紫外区吸收能量之后,能量传递的效率以及能量传递的难易程度明显不同造成的。配合物的荧光衰减及其拟合曲线表明,钐、铕、铽、镝各二元、三元稀土配合物均具有较强的荧光寿命。
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