负载纳米钌催化剂及纳米硫化锌发光材料的研究

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钌基催化剂是继传统熔铁催化剂之后的第二代合成氨催化剂,它在低温低压下具有高活性。近年来,由于纳米金属粒子独特的催化性能和负载金属催化剂应用的广泛性,负载纳米金属催化剂的制备,表征和催化性能的研究已成为当前催化科学领域关注的焦点。因此,对负载纳米钌催化剂的研究无论在科学上还是在应用方面都具有重要意义。本文第一部分以制备负载纳米钌催化剂为目标,我们做了以下几个方面的工作。(1)用RuCl3·nH2O及HOCH2CH2OH于198℃下采用醇热还原法制备了钌纳米颗粒。用X射线衍射仪(XRD),扫描电镜(SEM)及紫外与可见分光光度计(Uv-vis)等测试手段对所得产品进行了表征和研究。结果表明,无PVP分散的Ru纳米颗粒其平均粒径为28nm,产物成近似球形,并有一定程度的团聚;当添加PVP分散时,得到的Ru纳米颗粒分散性较好,颗粒尺寸为5.6nm。对热处理不同时间的反应溶液进行UV-Vis吸收光谱的测量。结果表明,所观测到溶剂热还原反应形成的不同颜色,代表着还原过程中出现的不同中间体。(2)运用醇热还原法制备了氧化铝负载的纳米钌催化剂。钌纳米颗粒均匀地分散在载体上,测试结果表明其负载量约为5.3wt%。我们还采用浸渍法制备了1.36wt%活性碳负载的钌催化剂。负载量较低的原因可能是浸渍液浓度过低,使部分载体无法同浸渍液充分接触。另一方面,由于位于分子筛孔内的金属前驱物在焙烧和还原过程中极易从孔内迁出而损失掉了的缘故。当今,纳米科学技术在世界范围内引起了人们的广泛兴趣。纳米颗粒由于尺寸小能产生量子尺寸效应,表面效应,介电限域效应和宏观量子隧道效应等。它们的光学性质和体材料相比有很大的变化。近年来,有许多关于掺杂半导体纳米材料光学性质的研究。本文第二部分的内容涉及纳米硫化锌发光材料的制备及其荧光性能的研究。主要工作如下:(1)用Zn(CH3COO)2·2H2O和Na2S·9H2O于常温下采用沉淀法合成了纳米ZnS及ZnS∶Mn纳米发光材料。用X射线衍射仪(XRD),扫描电镜(SEM)及荧光光谱仪(PL)等测试手段对所得产品进行了表征和研究。结果表明由于多聚磷酸钠的作用,产物的平均粒径为34nm左右。沉淀法制得的ZnS发射峰位于420nm,激发峰位为300nm。量子尺寸效应导致纳米硫化锌的激发光谱发生了明显的蓝移,发射峰发生了红移。420nm的发射峰是由于ZnS纳米粒子表面硫缺陷导致的。在590nm左右有个很弱的橙光发射光谱带,归属于掺杂Mn2+4T16A1发射。(2)用Zn(CH3COO)2·2H2O和Na2S·9H2O采用低温固相法合成了ZnS∶Mn纳米发光材料。在低温下退火就可以制出较强荧光的纳米材料。用XRD,SEM及PL等测试手段对制备的ZnS∶Mn形貌,结构,物相以及光谱性能等进行了较全面的研究分析。分析结果表明,与沉淀法制得的样品相比较,低温固相法合成的ZnS∶Mn平均粒径为36nm左右,但团聚严重。研磨及退火的过程使锰进入硫化锌晶格中形成发光中心。荧光光谱测试结果表明,ZnS∶Mn粉末发射橙色光,发射峰位于593nm,这一荧光峰为掺杂Mn2+带来的新的复合中心导致,是Mn2+掺杂的4T16A1跃迁的结果。退火的温度以110℃为宜,温度过高容易使样品产生杂质。
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