羧甲基纤维素钠—铽(Ⅲ)/铕(Ⅲ)纳米复合物荧光探针的制备及其应用研究

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稀土荧光探针由于其良好的荧光性质如斯托克斯位移大,荧光寿命长等而受到人们的关注。锰离子是人体必需的微量元素,但过量的锰将会对人体健康造成危害,美国环境保护署(EPA)的数据显示,在饮用水中锰的限量标准是0.3mg/L;丙烯酰胺是一种对人体具有潜在致癌性的物质,因此实现这两种物质快速高效的检测很有必要。本文以稀土的荧光光谱为依据对CMC/Tb(Ⅲ)或CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针进行了研究,成功构建了检测Mn2+或丙烯酰胺的新型荧光探针,这些探针具有快速响应,灵敏度高,选择性好的特点。本文主要结论如下:(1)在温和且没有使用任何其他的有机试剂的条件下,成功地制备了具有良好荧光性质的CMC/Tb(Ⅲ)及CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针,这两种荧光探针分别展现出铽(Ⅲ)和铕(Ⅲ)的特征荧光光谱,同时,这两种荧光探针具有很好的光学稳定性和抗沉淀稳定性,在放置六个月后其荧光强度仍保持稳定。(2)所制备的CMC/Tb(Ⅲ)荧光探针具有良好的耐酸碱性,在溶液的pH值保持在4?10的范围内时,合成的CMC/Tb(Ⅲ)荧光探针的荧光强度均可以保持在一个相对很高的水平范围内。(3)CMC/Tb(Ⅲ)荧光探针对Mn2+的荧光响应可以在1分钟内达到稳定,展现出对水溶液中Mn2+的检测具有快速响应的良好性能,且其他的离子对该探针检测Mn2+的干扰性很小,表现出在对Mn2+的检测上有很高的选择性和灵敏性。该探针的检出限为0.046μmol/L,完全达到美国环境保护署0.3mg/L的限量标准。(4)通过紫外吸收光谱及荧光寿命的分析,Mn2+与CMC/Tb(Ⅲ)荧光探针之间可能发生了同时发生了基态猝灭和动态猝灭,导致CMC/Tb(Ⅲ)荧光探针的荧光强度发生下降甚至完全猝灭,并且基态猝灭起到了主导作用。(5)以CMC/Tb(Ⅲ)悬浮液制备了CMC/Tb(Ⅲ)荧光试纸在Mn2+的检测中具有线性关系好,检出限低,方便快捷可视化的优点。(6)制备的CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针可以应用于丙烯酰胺的检测中,丙烯酰胺的浓度范围在0.1-100μmol/L时,CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针在615nm处的荧光强度与丙烯酰胺的浓度之间具有一个良好的线性关系其检出限为0.085μg/L(信噪比为3)。(7)该CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针可以特异性地实现对水基,酸性,酒精类以及油脂类食品模拟物中丙烯酰胺的检测,其中在酒精类食品模拟物中的检出限最低为0.17μg/L在酸性食品模拟物的检出限最高为0.36μg/L,这些均可满足对食品中丙烯酰胺的检测要求;基于此CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针构建的检测丙烯酰胺的荧光检测方法具有操作简便,选择性好,灵敏度高,实用性好的优点。(8)通过加标回收实验证明CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针在食品袋,保鲜膜,饭盒及纸杯的迁移量检测中具有很高的准确性和精密度。(9)通过对紫外吸收光谱及荧光寿命的分析,CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针与丙烯酰胺之间发生了基态猝灭和动态猝灭,在两者的共同作用下导致了CMC/Eu(Ⅲ)荧光探针的荧光猝灭,且基态猝灭起到主导作用。
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