基于多羟基羧酸配体的钛-有机笼/簇的合成与性能研究

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Ti02能带调控的方法数不胜数,但晶态材料的修饰有着独特的优点,如精确的结构信息、尺寸可调、多元素参与等。目前,钛氧簇合物在簇核和能带调控上已经取得了非常大突破,但是成功合成钛-有机笼的例子非常稀少且面临巨大挑战,探索主客体相互作用的例子微乎其微,这给构筑新颖钛-有机笼带来新的发展空间,同时为研究其结构与性能提供新的契机。本论文工作主要有以下几个部分:(-)基于5-氟水杨酸/水杨酸配体合成的2个钛氧簇合物H2[Ti13(μ3-O)7(μ2-O)4(Sal-F)9(OiPr)14](PTC-95)H2[Ti14(μ3-O)8(μ2-O)4(Sal)6(HSal)2(OiPr)18].HOiPr(PTC-96)(二)基于2,6-二羟基苯甲酸配体合成的2个钛-有机笼{H2[(CH3)2NH2][Ti8L12][(CH3)2NCHO]}2-(PTC-97){[Ti(H20)6][Ti8L12]-2H}2-(PTC-98)(.三)基于对氨基苯肿酸配体合成的5个钛氧簇合物[Ti4(μ3-O)2(O3AsR-iPr)2(O’Pr)6(L)2](PTC-111)[r16(μ3-O)2(μi2-O)2(O3AsR)2(OiPr)10(L)2](PTC-112-PTC-1 14)[Ti5(μ2-O)(μ3-O)2(03AsR-1Pr)(03AsR)2(OiPr)6(L)3](PTC-115)采用X-射线单晶衍射技术对上述9个钛-有机笼/簇合物进行结构确定,并对这些化合物进行了详细的结构分析和描述,同时对化合物潜在的应用价值进行探索研究。值得关注的是,PTC-97是首例钛立方体笼,同时捕获了不寻常的水合钛离子,形成了结构新颖、性质迥异的主客体体系(PTC-98);采用控制变量法,对PTC-95和PTC-96进行了光催化降解染料实验;对氨基苯肿酸作为支撑配体,通过引入不同的羧酸配体,探索相同构型PTCs对光吸收行为的影响。
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