卤代胺类铅、锡基有机无机杂化钙钛矿的合成及性能研究

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有机无机杂化钙钛矿自19世纪末被发现以来一直因其独特的结构特性在电子、光学、新能源等诸多方面展现巨大的潜力,代表了当代一个重要研究目标。有机无机钙钛矿结构丰富多样,无机框架表现良好的半导体材料、光电材料特性,而嵌入的有机铵阳离子容易在高温、高压下发生有序-无序相变,通常也会引起分子偶极矩的变化,表现良好的相变、介电甚至铁电性质。目前3D铅、锡(Ⅱ)基杂化钙钛矿在太阳能光伏电池方面已有广泛研究,而对于低维度的铅基钙钛矿和锡(Ⅳ)基钙钛矿研究较少,故有必要对其进行进一步的研究。基于此,本论文合成总结了九种新型的铅、锡基(Ⅳ)有机无机杂化钙钛矿化合物。为避免合成过程的盲目性与随机性,对原有的非极性相变结构进行氟代改进,同时增加分子间的卤-卤作用,即将强电负性的氟原子取代N-甲基苄胺苯环上H的等位点,得到氟代有机胺3-氟-N-甲基苄胺。以3-氟-N-甲基苄胺为有机配体,合成得到1~3三种化合物;又在氟代作用的基础上尝试通过调节苄胺中卤取代基,以3-氯-N-甲基苄胺为有机配体合成化合物4~7;最后继续增加有机胺卤取代基的重量,以3-溴-N-甲基苄胺配体,合成两种有机无机杂化钙钛矿化合物8、9。研究发现,化合物1、2、3和8在温度的作用下显示明显可逆相变特征,其中化合物2、3和8在相变点附近出现明显介电异样。完全符合相变材料的基本特征。另外,根据化合物1~9紫外-可见吸收光谱估计化合物的光学带隙,研究发现SnCl4配体化合物均为宽带隙化合物,其余化合物均为中等带隙化合物。
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