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生命现象最基本的过程是电荷运动。生物分子电化学行为的研究是生物电化学的一个基础研究领域。蛋白质是人体中一类重要的生物大分子,其功能对于很多生命现象是非常重要的。由于蛋白质等生物大分子在一般的电极上响应极弱,难以进行有关的电分析研究,而化学修饰电极的出现,极大的推动了蛋白质电化学研究的发展。血红蛋白是人体传输氧的重要物质,在进行生物电化学分析的过程中,血红蛋白是研究的重点物质之一。
现代科学技术为获取待研究系统的信息提供了前所未有的便利,即信息的获得越来越容易。然而,要想对待研究系统演化的本质做出准确的判定,还需要对测试信息进行筛选和加工处理,即信息的选择、处理和整合变得更为重要。鉴于此,本学位论文以牛血红蛋白在由月桂酸修饰的玻碳电极上的电还原系统为研究载体,以循环伏安和交流阻抗技术为测试手段,注重新的科学计算方法的学习与引入,在充分发挥计算机功能的基础上,开展电化学信息处理方法的研究。本学位论文的主要工作和基本结论如下:
一.通过阅读有关文献及专著,在对所涉及的材料进行分析、综合与评价的基础上,确定了论文工作的基本思路及程序。
二.运用循环伏安方法对牛血红蛋白在不同pH值的KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中,在月桂酸修饰的玻碳电极上的电还原行为进行研究。对其伏安响应谱进行常规分析的基本结论是:
1.血红蛋白在月桂酸修饰的玻碳电极上的电还原为不可逆电荷传递反应。
2.血红蛋白在月桂酸修饰玻碳电极上的电还原伴有电活性质粒的吸附现象。
三.牛血红蛋白电还原体系的EIS信息分析。首先,借助于EQU软件对实测EIS数据进行解析处理,而后对EIS信息加以分析、整合,得到的基本结论是:
1.该电极反应体系的EIS很可能涉及到三个状态变量,它们分别是直流极化电势、血红蛋白吸附表面覆盖度和月桂酸修饰膜的统计平均厚度。
2.用(Q[R(QR)(TL)])电路码表示的电极等效电路来表征该电极反应体系的EIS可能更客观一些。
3.该电极反应体系中的扩散行为不符合常规扩散模型,而可以归属为具有“阻挡层扩散”型的非常规模型。
4.溶液浓度因素的影响主要体现在该系统中存在一个C=1.0×10-5molL-1的“临界”值,当C处于临界值附近时,血红蛋白自身的频率响应阈值ω的作用得以充分体现、滞流层的厚度l将取极小值,而滞流层中的物质浓度Cs将取极大值,可以说浓度临界值和血红蛋白自身的频率响应阈值ω共同制约着该系统EIS的响应特征。
5.溶液pH因素主要对滞流层中血红蛋白的浓度、扩散形态和吸附形态以及(()ψ/()C)x=0的取值产生明显影响,进而影响着该系统EIS的响应特征。
6.在该电极反应体系中,与非吸附态质粒的还原相比吸附态质粒的还原要困难得多;吸附态质粒还原的反应速率随极化程度增强而明显加快,而电极电势对非吸附态质粒还原的反应速率并无显著影响。