聚乳酸的立构选择性聚合研究

来源 :南京林业大学 | 被引量 : 7次 | 上传用户:kxdn01
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聚乳酸(PLA)具有优异的力学性能、生物相容性和生物降解性能,是一类重要的环境友好高分子材料,在医学材料、纺织材料、塑料和涂料等领域具有广阔的应用前景。此外, PLA的原料可以由谷物发酵制备,是一种可再生的资源,可以替代石化产品类原料。因此,聚乳酸的研究越来越引起人们的关注。聚乳酸具有聚L-乳酸(PLLA)和聚D-乳酸(PDLA)两种手性结构,一般采用丙交酯开环聚合或由乳酸直接缩聚制备。聚乳酸的微结构决定了材料宏观性能。因此,人们开始关注PLA的可控聚合,调控聚乳酸的手性结构。目前,可控聚合研究主要集中于丙交酯的开环聚合领域,而乳酸的可控聚合研究极少。本论文以D,L-乳酸为原料,以锡盐/质子酸体系为催化剂,熔融缩聚合成PLA,并采用粘度法、旋光法、红外光谱法、差示扫描量热法、广角X衍射法、凝胶渗透色谱法、核磁共振等方法对所得PLA的分子量、光学活性、热性能、微结构等进行了详细的研究,探讨了催化剂种类、反应时间、反应温度、催化剂用量(锡盐与预聚物的质量百分比)、催化剂配比(锡盐与质子酸的摩尔比)等反应条件对PLA的结构与性能的影响。本文比较了六种锡盐/质子酸催化剂体系对D,L-乳酸聚合的立构选择性,PLA的光学活性与分子量取决于催化剂体系,其中萘二磺酸/SnCl2(B体系)与萘二磺酸/Sn(Oct)2(E体系)可以制备较高分子量和高光学活性的以L-构型为主的PLA。以B体系作为催化剂时,PLA的光学活性与分子量随着反应时间、反应温度、催化剂用量以及催化剂配比而改变。反应温度过高或反应时间过长易导致聚合物颜色加深。在反应时间15小时、反应温度180℃、SnCl2用量0.5wt%、SnCl2 /萘二磺酸摩尔比为0.5、真空度-0.1MPa时,可以制备光学活性97%,特性粘数为0.24的PLA。以E体系作为催化剂时,PLA的光学活性与分子量也同样随反应时间、反应温度、催化剂用量、催化剂配比而改变。反应温度过高,反应时间过长易导致聚合物变色。在反应时间15小时、反应温度180℃、Sn(Oct)2用量为0.5wt%、Sn(Oct)2/萘二磺酸摩尔比0.5、真空度-0.1MPa时,可以制备光学活性98%,特性粘数为0.26的PLA。总之,本论文以D,L-乳酸为原料,以锡盐/质子酸体系为手性催化剂,采用熔融缩聚法成功合成了具有较高光学活性的以L-构型为主聚乳酸,避免了有机溶剂的使用,这将减少环境污染,提高生产效率,降低产品成本。该研究目前尚未见报道。
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