基于均三嗪和芴酮的光功能材料的设计、合成与性能研究

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均三嗪相比于其它典型的缺电子芳香杂环化合物如吡啶和嘧啶而言,具有更大的电子亲和力。由于这个原因,广大科研工作者经常将均三嗪引入到共轭化合物的母体中来提高它们的电子注入能力和电子传输能力。均三嗪衍生物也展示出了良好的热稳定性。此外,由于其高的电子亲和力和对称结构,均三嗪衍生物也展现出了优越的光物理性能。需要特别指出的是,由强的均三嗪吸电子核心和供电子基团末端取代并通过π桥连接组成的八极分子具有大平面的共轭体系、强烈的分子内电荷转移以及支链之间附加的协同作用。  本文以开发新颖多功能光电材料为目的,先是设计合成了一系列同时具有聚集诱导荧光发射和双光子吸收性质的多功能的星型均三嗪类衍生物(TFC、TFO和TFS)。出于多功能发光材料能够真正投入到实际应用的考虑,又设计合成了两个具有分子自组装能力的有机芴酮类的衍生物(SOF和DOF)。  首先,通过Buchwald-Hartwig偶联反应合成了三个以1,3,5-均三嗪核心、芴为桥连基团、不同N-杂芳环(3,6-二叔丁基咔唑、吩嗯嗪和吩噻嗪)末端取代的星型D-π-A化合物(TFC、TFO和TFS)。它们的光物理性质通过光谱和理论计算进行了系统的研究。所有的化合物在紫外区都展现出强的1π-π*吸收带,在紫外可见区域展现出强的1π-π*/1ICT(分子内电荷转移)吸收带。末端供电子的N-杂芳环引起了1ICT吸收带的红移。所有的化合物在溶剂中都展现出聚集诱导荧光发射的性质和相对高的固体荧光量子产率(ΦF=10%-20%)。另外,量化计算证明这些目标化合物的末端供电子基团与芴-均三嗪核具有很小的二面角(0.93°、0.61°和0.03°)。使得目标化合物展现出良好的平面性和大的冗共轭体系,因此所有的化合物都具有双光子吸收的性质。在800nm处,TFC展现出最大的双光子吸收截面796GM。它们所展现出的聚集诱导荧光发射性质和双光子吸收性质使得这些材料有望运用在有机发光材料和双光子生物成像等领域。  其次,我们设计合成了两个含有芴酮的化合物SOF和DOF,经核磁共振氢谱和质谱分析确证了结构的正确性。它们的光物理性质通过光谱进行了系统的研究。所有的化合物在270-370nm都展现出强的1π-π*吸收带,在400-500nm展现出中等强度的1ICT(分子内电荷转移)吸收带。芴酮母体上取代基的数目的增多引起了1ICT吸收带的红移。这两个目标化合物在不同有机溶剂中的凝胶能力进行了研究。研究结果表明化合物DOF在甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯和N,N-二甲基甲酰胺中在温度变化的刺激下都能实现溶胶和凝胶之间的相互转化,而化合物SOF仅能在二甲基亚砜中实现这种转化。
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