α-芳基脒衍生物和3-二溴甲基类咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的合成研究

来源 :上海应用技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xinran200391127
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众所周知,杂环化合物极大的方便了我们的日常生活,特别是一些含氮、氧、硫等杂环化合物在医药、生物、材料等领域被广泛应用。但随着社会科技的快速发展,对其需求越来越大,因此可以快速高效的构建杂环化合物的烯酮亚胺中间体就显得尤为重要。它有着极其突出的优点:烯酮亚胺中间体具有极非常强的选择性,而且还具有很高的反应活性,反应快且产率高。烯酮亚胺在参与多组分反应生成不同杂环化合物中扮演着十分重要的角色。本文主要研究铜催化末端炔烃、N-磺酰叠氮化合物首先形成N-磺酰基烯酮亚胺中间体,然后进行复杂的杂化、环化反应构建杂原子化合物。本文以烯酮亚胺为中间体主要研究了两个不同类型的反应。1研究了末端炔烃促进的一锅法条件下肟卤化物、磺酰叠氮化物、水在通过[3+2]环加成和开环的新型串联反应形成芳基脒。该反应在常温下反应12h,在最优条件下扩展32个底物且得到良好的收率(68%-92%),并通过氢谱(1H NMR),碳谱(13C NMR),质谱(HRMS)对产物进行了确证。此外,末端炔烃可在反应中起催化作用,使用芳基肟卤化物作为脒基的碳源和加入水被证明对反应是关键的。该实验方案的反应条件温和,原料相对便宜。2研究了一种CBr4介导并与N-(2-吡啶基)脒中间体反应合成3-二溴甲基类咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的方案。该反应在氮气保护下100摄氏度下密封反应12h,在最优条件下扩展29个底物且得到良好的收益率(46%-78%),所有产物均以1H NMR,13C NMR,HRMS进行了结构表征。该反应成功将卤素基团引入,最终成功构建3-二溴甲基类咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物。该方法绿色环保,反应高效,操作简单,产物结构新颖。
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