建立新的聚合方法学对于高分子科学的发展非常重要。炔类单体具有不饱和的碳碳三键结构,被广泛用于制备功能高分子材料。基于炔类单体的聚合研究,热点在于新型聚合反应的发展及功能聚合物的制备。目前基于炔类单体的聚合反应主要是采用常规炔及缺电子炔作为单体,已经成功建立了叠氮-炔,巯基、氨基及羟基-炔等点击聚合反应,聚合反应及聚合物材料也已被应用于材料及生物领域。但是新型聚合反应的建立也开始受限于这些种类较少的单体结构。制备新型结构炔类单体是发展新型聚合反应非常重要的方法。本论文致力于设计合成新型结构炔类单体,建立新型聚合反应并制备新型功能聚合物。具体研究内容如下:首先,我们设计并合成了富电子的N-磺酰胺基炔单体,这一类单体在有机领域有重要价值,但是其聚合研究还未见报道。通过对聚合反应条件的系统优化,我们建立了N-磺酰胺基炔-叠氮点击聚合反应。N-磺酰胺基炔单体和叠氮单体在[Rh（CO）₂Cl]₂的催化下,室温下反应5 h能以95%的产率制备重均分子量达到75300,分子量分布为2.05的立构规整的聚（5-磺酰胺基三唑）。由于单体结构的易拓展性,我们制备了一系列高分子量的聚（5-磺酰胺基三唑）,并采用红外光谱及核磁共振谱充分表征了聚合物结构。聚合物具有优良的溶解性和高的热稳定性。通过将具有聚集诱导发光性质的四苯基乙烯基团作为模块构筑聚合物,聚合物也表现出显著的聚集诱导发光现象。其次,通过对聚合反应条件的系统优化,成功建立了N-磺酰胺基炔-腈[2+2+2]环加成聚合反应。双官能度N-磺酰胺基炔单体和单官能度腈单体在三氟甲磺酸三甲基硅酯的催化下,室温下反应6 h就能以99%的产率制备重均分子量达到59500,分子量分布为2.70的立构规整的聚吡啶。值得注意的是,目前报道的炔与腈的[2+2+2]环加成聚合都需要在加热且过渡金属催化,而我们发展的聚合反应在室温下无金属催化的条件下就可高效进行,所制备聚合物的分子量和产率都远超目前报道;此外,聚合反应的两种单体的投料比也不需要严格的控制,这大大简化了对实验操作的要求。吡啶聚合物在材料及生物医药领域具有广泛应用,我们建立的N-磺酰胺基炔-腈[2+2+2]环加成聚合具有重要的潜在应用价值。第三,苯炔为一种活泼中间体,参与反应是通过前体原位释放的方法进行,是一种制备杂环化合物的重要方法,但是其逐步聚合研究还未见报道。我们设计并合成了多种苯炔前体单体,其中包括以四苯基乙烯为核的聚集诱导发光单体。通过对苯炔原位生成的聚合反应条件的系统优化,成功建立了苯炔-叠氮[2+3]环加成聚合反应。苯炔前体单体与叠氮单体在氟化铯作用下,在75 ^oC下反应10 h能以较高的产率制备分子量达到13000,分子量分布为1.80的聚苯并三唑。聚合物的具有优良的溶解性和高的热稳定,此外还表现出高的折光指数。我们研究了苯炔参与的逐步聚合反应的条件探索,成功将苯炔的逐步聚合研究引入高分子领域。最后,通过聚合反应条件的系统优化,成功建立了苯炔-二级胺的N-芳基化聚合反应。苯炔前体单体与二级胺单体在氟化铯作用下,在80 ^oC下反应12 h就能以较高产率制备分子量达到55200的聚叔胺。值得注意的是,目前报道的N-芳基化聚合都需要在过渡金属催化且很高温度下进行,而我们发展的聚合反应无需过渡金属且所需温度也较温和。此外,该聚合反应在苯炔前体单体比胺单体过量的情况下,能够制备分子量更高的聚合物,是一种新型化学计量不等量聚合。聚叔胺在光电领域具有重要应用,我们建立的聚合反应为制备聚叔胺提供了新的策略。