酚醛树脂以其独特的性能应用于诸多领域,其作用是其它树脂所无法替代的。普通的酚醛树脂不溶于水,只溶于部分有机溶剂,而酚醛树脂又必须以溶液的形式用于涂料工业和层压塑料。水溶性酚醛树脂以水为溶剂,以保护人体健康和降低环境污染为目标,水溶性酚醛树脂的理论和工艺的研究以及应用领域的推广,对酚醛树脂工业生产的可持续发展具有重要意义。本研究以苯酚和甲醛为原料,以Ba（OH）₂·8H₂O为催化剂,采用连续滴加甲醛的方式合成低分子量水溶性酚醛树脂,通过正交试验结合具体分析得出获得低游离醛和高羟甲基含量的最佳工艺条件为甲醛与苯酚摩尔比为2.3:1,反应温度为85℃,反应时间为140min,催化剂用量为4%。按此条件合成的酚醛树脂水溶液为深红色液体,游离醛含量为1.40%,羟甲基含量为23.10%,游离酚含量为2.26%,树脂粘度为13’’50/25℃,胶化时间为52’’/160℃,固含量为41.6%,水稀释性为3倍。由¹³C-NMR和GPC分析可知合成的酚醛树脂是由2⁴个羟甲基苯酚以邻-对位和对-对位方式结合的聚合体的混合物,同时树脂中含有大量高邻位取代的羟甲基苯酚。树脂重均分子量为485,数均分子量为413,多分散指数为1.17,树脂分子量分布均匀。由DSC分析可知合成的酚醛树脂分两步实现最终固化,固化温度分别为144¹68℃和186¹99℃。本研究还进一步采用三种增韧剂对合成的水溶性酚醛树脂进行增韧改性,实验结果表明,以己二酸作为改性剂合成的水溶性酚醛树脂与未改性树脂相比,游离醛含量低,水稀释性高,固化后柔韧性增高,储存稳定性相近,但表观分解温度比未改性树脂低89℃。己二酸改性水溶性酚醛树脂可以作为水溶性松香酚醛树脂的固化促进剂,加入量为10%,由此制得的清漆仍为水性漆,漆膜硬度由5H升为6H,柔韧性和附着力无下降。