论文部分内容阅读
氨基甲酸乙酯(EC)是发酵食品在发酵或贮存过程中产生的物质,是被世界卫生组织的国际癌症研究机构归为2A群的一种多位点致癌物,因而建立各种发酵食品中EC检测方法意义重大。由于发酵食品的化学组成相当复杂且种类各异,EC含量也较低,一般需要繁琐的样品前处理才能进入仪器检测。固相微萃取(SPME)是一种集采样、萃取、浓缩和进样于一体的无溶剂萃取技术,以其众多优点可将用于发酵食品中EC的萃取。由于SPME对目标物是不完全萃取,容易受复杂基质中其它成分的影响,其定量需要校正。多次顶空固相微萃取(MHS-SPME)是在SPME基础上发展起来的一种完全萃取方法,因而能够克服基质差异的影响。本研究建立了一种MHS-SPME结合气相色谱仪(MHS-SPME-GC)测定发酵食品中EC含量的新方法,该方法定量准确,分析快速,操作简单,成本低,且能够满足大量样品检测的要求。主要研究内容如下：1.采用溶胶—凝胶技术,制备了新型的聚乙二醇／羟基硅油复合涂层(PEG/OH-TSO)的SPME萃取头,该萃取头对EC的萃取效果比常用于EC检测的商品化萃取头效果都好；同时,它还具有溶剂稳定性强、萃取头制备重现性好、表面褶皱多孔和使用寿命长(200次以上)等特性。2.建立了MHS-SPME-GC(氢火焰离子化检测器)定量分析发酵面制品中EC含量的方法。针对EC的强极性和亲水性,采用与无水硫酸钠(Na2S04)混合的方式减少了基质中水等的吸附影响,促进了EC挥发至顶空部分；同时采用自制的PEG/OH-TSO萃取头,提高了EC的萃取量。对萃取温度、时间和样品量等萃取条件优化后,对所建立的方法作出评价,线性范围为0.15μg/g-1500μg/g,线性相关系数为0.9993,检测限为0.041μg/g,精密度实验(n=5)中得其相对标准偏差为1.6%,对于面包和馒头等实际样品进行分析,在三个加标水平下算得的回收率均在92.5%-103.4%之间。3.建立了基于干燥剂修饰基质的MHS-SPME-GC(氮磷检测器)检测酒精饮料中的EC的新方法。通过添加Na2SO4和使用PEG/OH-TSO萃取头,既提高了EC的萃取量,又能确保随着萃取的进行EC的萃取量呈指数递减,保证了MHS-SPME技术在复杂的酒体基质中得以应用。采用正交设计试验等优化了萃取温度、时间、Na2S04的添加量和样品体积等因素,得MHS-SPME的最优化操作条件为：温度为35℃,时间为10 min, Na2SO4的添加量为80 mg,样品体积为20μL。在最优条件下,该方法的线性范围为40μg/L-100 000μg/L,线性相关系数为0.9997,检测限为34 gg/L,精密度实验(n=6)中得其相对标准偏差为2.2%。最后将建立的方法应用于实际酒样中EC的检测,其结果与标准加入法得到的结果进行对比,二者在统计学上无显著差异。