轻质烃的临氢异构化催化剂的制备与性能研究

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烃类临氢异构化反应是分子筛催化剂的一个重要应用领域。近年来由于环保的要求以及人们环保意识的增强,对车用燃料的质量要求越来越高,汽油向低烯烃、低芳烃、高辛烷值方向发展。我国的车用汽油有85%来自催化裂化(FCC),而FCC汽油中烯烃含量很高,约占45%左右,而且集中于轻汽油馏分,致使降低烯烃含量成为亟待解决的重大技术挑战之一。传统的加氢精制工艺,降烯烃的同时,导致汽油辛烷值的显著降低。临氢异构化过程是降烯烃基础上确保辛烷值不降低的潜在解决方案。以具有优越异构化功能的SAPO-11分子筛为载体,研制Pd/SAPO-11催化剂可使轻质烃在氢气存在下通过异构化反应,在降低烯烃含量的同时将正构烷烃(C5、C6)转化成辛烷值较高的异构烃,解决辛烷值降低的问题。本论文分别采用低温水热晶化法和晶种法考察了SAPO-11分子筛的合成情况。低温晶化得到了具有择形孔道和适宜酸性的SAPO-11分子筛和其他杂原子取代的磷酸铝系列分子筛;晶种法得到的是AlPO-15分子筛和伴有其他分子筛的共晶分子筛。并对优选合成的SAPO-11、CoAPO-11分子筛进行了系统表征。合成分子筛具有高结晶度、高水热稳定性、孔径分布集中、同时具有L酸和B酸中心等特点,从SEM照片上看SAPO-11样品呈现为约5 m的球状颗粒,而CoAPO-11分子筛的表观形貌与SAPO-11分子筛有很大的不同,为长度大约3-5μm的棱柱状。另外从TEM照片看SAPO-11分子筛为球状晶粒,晶粒大小在30-100nm之间。采用浸渍法制备了低负载Pd/SAPO-11催化剂,分别以1-丁烯、混合丁烷和正己烷为原料,在固定床-微反装置上考察催化剂的临氢异构化性能。发现自制催化剂对1-丁烯和正己烷有一定的临氢异构化性能。借助Py-IR和NH3-TPD手段对SAPO-11载体、Pd/SAPO-11催化剂的酸性质进行了表征,发现临氢异构化反应主要发生在催化剂的中强酸位上。
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