土壤重金属赋存形态的季节变化及其对DOM变化的响应

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重金属作为土壤中重要的污染物,其环境行为已成为目前环境科学研究的重点之一。土壤重金属的生物毒性不仅与其总量有关,更大程度上取决于它们的化学形态,因此许多研究者在土壤重金属形态提取、分布和转化以及影响因素等方面做了诸多研究,并取得重要的研究成果。然而,土壤作为一开放体系,其环境条件随时都在发生改变,重金属在土壤中的形态也是处于不断变化中的,研究重金属的环境效应不可忽视了转化方向与时间进程,但目前在这方面的研究还较少。此外,施用有机物料是农业生产中广泛应用的农艺措施,但有研究发现,有机物料进入土壤后会产生大量溶解性有机物(DOM),DOM化学性质非常活跃,对重金属吸附解吸、迁移转化及生物毒性有显著的影响。因此,本试验以重庆市主要的耕作土壤——紫色土和黄壤为调查研究对象,采用田间试验研究重庆市主要污染重金属Cd及受有机质影响突出的重金属Cu的赋存形态的季节变化规律,并利用盆栽试验研究DOM的消长规律及其对十壤中Cd、Cu和Hg的形态变化和植物吸收的影响,以期为重庆市土壤环境污染风险的评估与预测以及更合理地施用有机物料提供科学依据。研究结果如下:田间试验结果表明:随着时间的变化,土壤重金属Cd、Cu的赋存形态呈现出一定的变化规律,即交换态、碳酸盐结合态和有机态变化起伏较明显,铁锰氧化物结合态和残留态趋于平稳;春夏两季由于环境因子的变化相对于秋冬两季更为明显,各形态的变化幅度也相对较大:施肥特别是施用有机肥会对重金属形态转化产生影响,而对于交换态、碳酸盐结合态和有机结合态尤为突出。盆栽试验结果表明:外源重金属进入土壤后,重金属各形态具有一定的转化规律。对于Cd而言,土壤Cd形态转化首先向生物有效性较高的形态进行,紫色土中交换态大量增加,而黄壤中碳酸盐结合态和铁锰氧化物结合态有明显增加;随着时间的推移,各形态又向较稳定态方向发展,两种土壤中有机结合态和残留态均有所上升。对于Cu而言,两种土壤中交换态Cu起初均有较大增幅,但最后也趋向于转化为有机结合态和残留态。对于Hg而言,土壤中的Hg有从水溶态、酸溶态、过氧化氢态向碱溶态和残留态转化的趋势。栽种植物和添加DOM可以影响七壤中重金属形态间的转化方向和进程,但对于不同土壤中不同重金属形态的作用存在显著的差异。外源添加DOM使土壤中DOM含量达到一较高的浓度水平,但由于微生物的降解,随着时间的延长DOM都呈下降的趋势,在整个试验期间DOM的减少率大于50%,并以稻草处理更为明显。此外,栽种植物可在一定程度上提高土壤DOM的含量。为了进一步探明土壤重金属形态变化对DOM变化的响应,对二者进行相关分析表明:DOM对重金属有效态的影响最为明显,在紫色土中,DOM与交换态Cd呈显著正相关,与水溶态Hg呈显著负相关;在黄壤中,DOM与交换态Cd、Cu呈极显著负相关,与水溶态Hg呈极显著正相关,说明DOM对丁不同重金属有效态的作用效果是不同的,且在不同土壤上也存在差异。DOM对有机结合态的影响也较为明显,且对于不同的重金属均表现为正相关,DOM可促进其它形态向有机结合态的转化。植物对土壤中重金属元素的吸收与土壤中重金属形态具有相关性,其中,交换态与植物含量的关系最为密切,在两种土壤中重金属Cd、Cu都呈显著正相关;碳酸盐结合态对植物吸收重金属也有一定的贡献;残留态与植物体内重金属含量呈负相关,其含量越高,土壤活性重金属占的比例越小,植物吸收量就越少。不同重金属在植物体内的迁移特性存在着差异。莴笋各部位重金属占总吸收量的比例大小为根Cu>Cd、茎Cd>Cu、叶Cd>Cu;Cd在地上部的积累量达60%,而Cu在地上部的积累量不到30%,说明Cu大部分积累在根部,而Cd易于向地上部迁移,Cd的迁移能力强于Cu,在植物体中Cd比Cu的污染风险大。外源添加DOM会改变重金属在植物体内的吸收量,但对重金属在植物体内的迁移性影响不大。
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