Pd-MOF催化芳基重氮盐参与的C-C偶联反应研究

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金属-有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)材料是由金属离子和有机配体通过共价键或离子-共价键相互链接组装而成的多孔配位聚合物。在过去几年里,随着合成策略的不断优化,MOF材料在催化领域稳定性差,催化位点被包裹等缺点被克服,基于MOFs材料的催化进入快速发展期。偶联反应是有机合成中构建C-C键的重要方法,对其绿色化和实用化研究是当今化学工作者面临的重要课题。高催化活性的均相钯金属催化体系,通常需要添加昂贵的有机膦配体,不利于产物的分离和催化剂的循环使用。但非均相催化剂对于惰性底物或者存在大的空间位阻的底物往往还缺乏足够的活性和稳定性。本文通过溶剂热的方法合成稳定的可重复回收利用的配位型非均相催化剂PdMOF,系统研究其在四氟硼酸芳基重氮盐参与的Suzuki偶联反应和Heck反应中的催化性能。主要内容如下:(1)Pd-MOF催化芳基重氮盐参与的Suzuki偶联反应研究:以邻甲酸乙酯四氟硼酸重氮盐为反应底物、苯硼酸为反应试剂进行模板反应,通过对比控制实验,验证了Pd-MOF的催化活性。通过催化剂用量、反应溶剂类型、反应温度等条件的筛选,最终确定3mol%Pd-MOF、甲醇溶液、40℃为最优条件。在最优反应条件下,分别对芳基重氮盐和苯硼酸进行底物拓展,考察了反应底物的普适性。催化剂重复利用实验证明,Pd-MOF可以通过简单过滤干燥后循环回收利用次数达到三次以上。(2)Pd-MOF催化芳基重氮盐参与的Heck偶联反应研究:以苯基四氟硼酸重氮盐和丙烯酸甲酯为底物,Pd-MOF为催化剂,通过优化反应条件,初步考察了部分芳基重氮盐底物的反应性。该部分内容系统性的研究工作还在课题组内继续进行中。以上的实验结果表明:在芳基重氮盐参与的C-C偶联反应中,Pd-MOF是一种具有较高催化性能、可多次重复回收利用的非均相钯催化剂。
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