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金属-有机配位聚合物（MOFs）是近十年来人们关注度较高的一类新型具有潜在应用价值的介于无机化学和材料化学之间的化合物，虽然作为一类新型具有潜在应用价值的化合物，但其研究成果很显著。MOFs之所以被人们所热衷是由于其结构中的构筑单元：金属和有机配体的可设计性；其次，MOFs呈现出非常迷人的分子拓扑网络框架结构和具有潜在的应用性，如气体吸附性能、发光性能、磁性、催化性能和非线性光学等。本论文根据晶体-工程学方法，通过溶剂热法探索合成具有新颖拓扑结构的MOFs，并在结构研究基础上探讨其潜在应用性质。本论文采用刚柔性不同的有机羧酸配体合成出了十种金属-有机配位聚合物，对其单晶结构进行了解析，并对其光致发光和磁性等性能进行探讨了。本论文的研究内容有：1)绪论部分，简单介绍了金属-有机配位聚合物的定义概念、主要合成方法及其具有的潜在应用性。2)合成了新颖的半刚性的羧酸配体：萘-1,5-二亚甲基二氧基-二乙酸（H2L1），利用H2L1、辅助含N配体如2,2’-联吡啶（2,2’-bpy）及1,10-邻菲罗琳（phen）和不同种类的金属离子在不同种类的溶剂如N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N,N-二甲基乙酰胺（DMA）及水（H2O）下溶剂热法合成得到了五种金属-有机配位聚合物：Mn（L1）（DMF）（1）， Cd（L1）（H2O）2（2）， Pb（L1）（DMF）（3）， Cd（L1）（phen）（4）和Cd5（L1）5（2,2’-bpy）2（5）。配合物1具有不寻常的（42.63.8）（45.6）（48.66.8）2的拓扑结构；配合物2具有（82.10）拓扑结构；配合物3具有（83）2（85.10）的拓扑结构；配合物4具有（42.84）-pts的拓扑结构；配合物5具有罕有的（42.6）2（42.83.10）（43.62.85）2（43.62.8）2（45.6.84）2（46.87.102）拓扑结构。从拓扑结构上看，配合物1体现出是四节点（4,6）-连接的三维（3D）网络框架结构；配合物2是均一节点3-连接的二维（2D）网络框架结构；配合物3是二节点（3,4）-连接3D fsh-P21/c的网络框架结构；配合物4是二节点3D网络框架结构；配合物5是六节点（3,4,5,6）-连接的3D网络框架结构。在五种配位聚合物中，L12-表现出了不同的配位模式。配合物1-3均是基于无限延伸的金属-氧-金属链的杂化金属氧化物。在没有辅助螯合含N的配体下，配体H2L1是构筑金属-氧-金属链的很好的连接体。配合物1显示出了反铁磁性，配合物2-5表现出了不同的荧光性能和光催化性能。3)合成了柔性非手性的羧酸配体：环己烯-1,2-二甲酸（H2L2），利用H2L2、辅助含N配体如phen及4,4’-联吡啶（4,4’-bpy）和不同种类的金属离子在不同种类的溶剂如DMF和H2O下通过溶剂热法合成得到了五种金属-有机配位聚合物：Zn（L2）（4,4’-bpy）·H2O （6），Cu（L2）（4,4’-bpy）0.5（7），Cd（L2）2（phen）2（H2O）2·3H2O （8），Zn5（L2）4（μ3-OH）（H2O）2（9）和Cd（L2）（H2O）（10）。通过单晶衍射对这五个配合物的结构进行了表征。配合物6具有由新颖扭曲的六核环单元构筑的纯手性框架结构，这些环单元通过与金属离子相连进而形成3D网络框架结构；配合物7具有2D网络框架结构，其由4,4’-bpy连接着一维（1D）链而形成，在配合物6和7的结构中，4,4’-bpy分别显示扭曲和共平面的结构模式；在配合物8的结构中观测到左右交替的1D螺旋型结构；配合物9和10分别表现出基于Zn5单元和Cd-O-Cd无限连接体的2D网络框架结构。配合物6显示出具有很强的圆二色谱信号峰，配合物7-10均是非手性的化合物。在手性配合物6的构筑中扭曲的4,4’-bpy起到关键作用。五个配合物表现出了不同的荧光性能及热稳定性。