官能团化的烯基硒、碲化合物的制备及其在多取代烯烃的立体选择合成中的应用

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mldn2006
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该论文主要研究了官能团化的烯基硒、碲化合物的合成及其在有机合成中的应用,全文共分四个部分.第一部分,首次研究了芳基碲卤,如ArTeI和ArTeBr,与α-联烯酸的有机碲内酯环化反应.结果发现,MeCN中0℃时ArTeBr引发的α-联烯酸的有机碲内酯环化反应可以高收率的得到β-有机碲代γ-丁烯酸内酯,并对反应机理作了初步探讨.我们还初步研究了β-联烯酸的有机碲内酯环化反应,反应可以得到环化产物,但这方面的工作需要进一步的研究.同时,我们还初步研究了以联烯酸酯、PhTeBr<,3>等更为易得的原料来合成碲代内酯化合物的方法,同样可以得到目标产物.第二部分,研究了α-和β-有机硒、碲取代的官能团化的烯烃的立体选择性合成和应用.主要有:(1)亲核性的ArTeNa、ArSeNa试剂与炔基亚砜的碲氢化、硒氢化反应,可以区域立体选择的合成(Z)-β-有机硒、碲取代的烯基亚砜,同时详细研究了(Z)-β-碲代烯基亚砜与有机铜试剂的取代反应、与末端炔烃的偶联反应、以及与有机镁试剂的金属交换反应,都可以构型保持的制备多取代的烯基亚砜化合物,从而扩展了烯基硒、碲化合物在有机合成中的应用.(2)研究了有机铜试剂与炔基亚砜、炔基砜的顺式碳铜化反应,再用ArTeI和PhSeBr试剂捕获烯基铜中间体,从而得到区域立体选择的α-有机硒、碲取代的烯基亚砜、烯基砜.第三部分,研究了二芳基二硫醚、二芳基二硒醚、二芳基二碲醚作自由基受体的反应及应用.(1)在我们研究(E)-β-有机碲代烯基砜的同时,研究了自由基一锅法方便的合成(E)-β-有机硒代烯基砜.(2)在苯中,AIBN为引发剂引发亚磷酸酯产生磷自由基,用二硫属化合物捕获磷自由基,发展了高效制备的硒代磷酸酯的方法,而且用这种方法,我们首次成功分离了文献报道中不能分离得到的碲代磷酸酯.第四部分,在第二章的基础上研究了炔基亚砜、有机铜试剂及各种亲电试剂的三组分反应,制备各种取代的烯基亚砜化合物.并进一步研究了α-碘代的烯基亚砜与与端炔的Sonogashira偶联反应,可以制得共轭α-炔基的烯基亚砜.
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