自愈合聚酰胺基聚合物的制备与研究

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由于氢键具有高度的取向性、丰富的形成形式、动态可逆以及能对特定分子结构进行识别的优点,通过聚合物材料中的可逆氢键相互作用来制备可以自发实现反复的破坏和愈合的智能材料,成为了近年来的研究热点。树形聚酰胺胺具有高度支化的结构和大量的内部氨基和表面活性端基官能团,通过在聚酰胺胺分子链中引入柔性链段,来制备玻璃化转变温度较低、通过分子间的氢键相互作用实现自愈合的材料具有可行性。本研究首先以丙烯酸甲酯(MA)与乙二胺(EDA)、二乙烯三胺(DETA)作为原料合成了末端基为氨基的树枝状聚酰胺胺,继而先后与二聚酸(Dimer Acid)、脲(Urea)反应生成含有咪唑啉酮基团的树枝状超分子聚合物SP。采用FT-IR、1H-NMR和XRD等手段对各产物进行结构表征,并进行了热性能、粘弹性和力学性能分析,结果表明,SP具有普通交联弹性体的基本特性和自愈合能力,对于断裂后即刻愈合的样条,其愈合效率可达80%以上,随着断面停放时间的延长,试样自愈合的效率逐渐下降。根据DSC测试结果表明,SP的玻璃化转变温度为-18℃,相较文献报道的以二乙烯三胺为原料的脂肪酸超分子弹性体SR的Tg下降了近50℃,在常温下具有一定的弹性。其次是通过丙烯酸甲酯、多元胺(二乙烯三胺、三乙烯四胺(TETA)和四乙烯五胺(TEPA))制备的超支化聚酰胺(HBP)和SiO2接枝HBP,分别与二聚酸反应生成超支化的聚合物SHBP和SiO2-SHBP。通过FT-IR表征了反应制备过程,变温红外结合比浓粘度分析证明了体系中热可逆氢键作用的存在。DSC分析表明,超支化聚酰胺基聚合物的Tg在0℃左右内,随着合成单体多元胺分子链长的增加或HBP与二聚酸的反应官能团配比的增加,SHBP的氢键引发的物理交联程度增加,分子链刚性增大,Tg越大。粘弹特性和力学性能测试分析表明,SHBP具有交联聚合物的基本特性,拉伸强度随着体系氢键交联程度的增加而增加,对于断裂后即可愈合的样条,其愈合效率可达75%以上,停放时间越长,断面可配对氢键数量越少,愈合效率越低。上述研究结果表明,本研究通过一种新的聚合途径,成功制备了玻璃化转变温度低于室温的可自愈合支化聚酰胺基弹性体,为进一步扩宽自愈合弹性体的研究领域和应用范围提供了理论基础和实际研究经验。
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