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铑在氯化物溶液中的化学性质十分复杂，它的分离与纯化一直是贵金属提取冶炼中的难题。
本文研究了活化-溶剂萃取技术分离铑的TOPO体系，以SnCl2为活化试剂，从Rh(Ⅲ)-Sn(Ⅱ)-Cl-体系中的萃取Rh(Ⅲ)，考察了SnCl2加入量，酸度，萃取剂浓度，料液恒温时间等条件对Rh(Ⅲ)萃取率的影响。在相比为1∶1，Sn∶Rh=4∶1(摩尔比)，恒温时间为1h，酸度为3mol·L-1盐酸，一级萃取率可达98﹪以上，而且分相速度快。用加KClO3的4mol·L-1盐酸反萃，一级反萃率达95﹪。研究结果表明，含铑料液经SnCl2活化处理后，能显著提高铑的被萃取性能，指出了活化-溶剂萃取技术分离回收铑的应用可行性。
本文还研究了在TOPO体系中，应用活化-溶剂萃取技术于Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅳ)的选择性分离，研究结果表明：
在Ir(Ⅳ)和Rh(Ⅲ)的混合液的萃取体系中，在含氯化亚锡的RhCl63-和IrCl62-初试料液中IrCl62-被还原为IrCl63-，IrCl63-不能被TOPO萃取，RhCl63-被还原为Rh(Ⅰ)，同时与SnCl3-进一步络合形成一个双核桥联基配合物阴离子[Rh2Cl(6-n)(SnCl3)n]4-(n=2-4)，可以被TOPO萃取。
在反萃取体系中HCl和KClO3的混合溶液产生具有很强的氧化性的氯气，可以利用它的氧化性来反萃铑。在反萃过程中，在络阴大离子中的Rh(Ⅰ)和SnCl3-被氧化为Rh(Ⅲ)和Sn(Ⅳ)，破坏了[Rh2Cl(6-n)(SnCl3)n]4-(n=2-4)的结构，Rh(Ⅲ)被反萃到水相中。由于受到IrCl63-与IrCl62-离子间价态变化的高频率性的微弱影响，在萃取过程中有一小部分IrCl62-可能被TOPO萃取。在强氧化性的溶液中IrCl62-不发生变化而仍然在有机相中，最后可以被硝酸反萃回收。无论在萃取还是在反萃铑的过程中，由于TOPO萃取SnCl3-和SnCl62-阴离子的萃取率很高，SnCl3-和SnCl62-始终保持在有机相中。最终所有的锡可以被氢氧化钠反萃下来，TOPO得到循环利用。
应用斜率法讨论了萃合物中各组分的物质的量的比，用紫外光谱UV，红外光谱FT-IR研究了探讨了TOPO萃取体系萃取铑的萃取机理。