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尼龙6（PA6）作为工程塑料在各领域有广泛应用，成为不可或缺的高分子材料。PA6作为一种半结晶聚合物，其分子量和结晶情况很大程度上决定了PA6的性能，同时PA6有着与大多数聚合物一样易燃的缺点，因此如何提高PA6的分子量、改善其结晶以及对其进行阻燃改性具有重要的意义。本文以扩链剂ADR、EPM对PA6进行扩链增粘；采用已经成功运用于PP结晶改性的成核剂TMA-3和TMB-5，将其应用在PA6的结晶改性上，考察成核剂对PA6结晶行为和结晶动力学的影响，同时考察扩链剂的加入对PA6结晶行为的影响；优选扩链剂EPM，配合阻燃剂二乙基次膦酸铝（AlPi）制备无卤阻燃PA6，考察了其阻燃性能、强制燃烧行为和热分解过程，探讨其阻燃机理。相比于ADR，EPM对PA6的扩链效果较好。当EPM含量为2wt%时，PA6的特性粘度相对纯PA6提高了42%，EPM扩链后的PA6端氨基含量降幅为53%，端羧基降幅为23%。实验比较了纯PA6、PA6/TMA-3和PA6/TMB-5，发现各样品中PA6/TMB-5的结晶速率最大。采用修改后的Ozawa方程，研究成核剂对PA6非等温结晶过程的影响。当降温速率为5-10℃/min时，各样品中PA6/TMB-5结晶开始时更倾向于一维生长；在较高的降温速率（如20-40℃/min）下，各样品结晶开始时以二维、三维或更复杂的方式生长。在结晶后期，各样品结晶生长方式主要以一维生长方式进行，且纯PA6的结晶速率较大。通过Mo分析法，得知成核剂的加入加快了体系的结晶速率，PA6/TMA-3与PA6/TMB-5的结晶速率差别不大。扩链剂的加入对PA6分子链的规整性产生的影响较小，其结晶度仅下降了1.9%至4.4%，且几乎不影响其结晶速度。扩链反应还在一定程度促进了晶的形成。EPM对PA6/AlPi/EPM体系阻燃效果的影响相当明显，PA6/AlPi（85/15，质量比，下同）只能通过UL94V-0（3.2mm）阻燃等级；而PA6/AlPi/EPM（86/13/1）即可达到UL94V-0（1.6mm）阻燃等级。PA6/AlPi和PA6/AlPi/EPM具有不同的阻燃机理。AlPi单独阻燃PA6时主要是气相阻燃机理。AlPi单独阻燃PA6时，最大热释放速率和热释放总量比纯PA6分别降低了27%和16%。PA6/AlPi/EPM阻燃体系则为凝聚相阻燃和气相阻燃共同作用。相比PA6/AlPi体系，添加了2wt%的EPM后，燃烧体系烟雾释放得到抑制，最大热释放速率和热释放总量分别降低了31%和10%。AlPi与PA6较差的相容性导致样品PA6/AlPi的韧性降低，PA6/AlPi（87/13）的缺口冲击强度比纯PA6下降了7%；EPM的加入改善了体系的相容性，提高了阻燃体系的韧性，PA6/AlPi/EPM（85/13/2）的缺口冲击强度比PA6/AlPi（87/13）提高了17%，且比纯PA6还提高约10%。