圆叶珍珠花(Lyonia doyonensis)和翅果刺桐(Erythrina subumbrans)的化学成分及其生物活性研究

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珍珠花属(Lyonia Nutt.)植物系杜鹃花科常绿或落叶灌木或小乔木,主要分布在东亚和北美地区,全球约有35种,中国有6种和5变种,主要分布于东部和西南地区。珍珠花属中多种植物的根、茎、叶、花在民间长期入药,用于治疗劳伤腰痛、疥癣疮毒、肿胀、皮炎和肠道炎等疾病。该属植物中含有三萜、二萜、黄酮及苯丙素等结构类型的化合物,这些化合物具有抗菌、抗炎、抗病毒、抗肿瘤、降血糖、抗氧化等生物活性。刺桐属(Erythrina L.)植物系豆科灌木或乔木,主要分布于热带和亚热带地区,全球约200种,我国有5种,主要分布在西南部至南部地区。刺桐属中几种植物的树皮和叶子在民间被当做草药用于治疗牙痛、扭伤、韧带拉伤、支气管炎、肺结核及呼吸道感染等疾病。该属植物中已报道了黄酮、生物碱、萜类及其它酚类等多种结构类型的化合物,部分化合物具有显著的抗菌、抗肿瘤、清除自由基、抑制PTP1B等生物活性。本文对采集于云南腾冲市的圆叶珍珠花和西双版纳的翅果刺桐进行了系统的化学成分及其生物活性研究。采用正、反相硅胶柱、MCI柱和凝胶Sephadex LH-20柱层析、flash中压制备系统以及正、反相高效液相色谱(HPLC)等手段从两种植物中共分离得到了44个单体化合物。利用各种波谱技术【紫外(UV)、红外(IR)、圆二色谱(CD)、旋光(OR)、核磁共振(1D和2DNMR)、高分辨质谱(HRMS)】以及参照文献报道的数据等方法,确定了这些化合物的化学结构,其中5个为新化合物。从圆叶珍珠花中共分离得到17个化合物,包括9个三萜类(1-1~1-9)、1个倍半萜类(1-10)、5个黄酮类(1-11~1-15)、1个木脂素类(1-16)以及1个香豆素类化合物(1-17),其中化合物1-4和1-5为新的乌苏烷型三萜;已知化合物中1-1、1-3、1-6、1-10首次从珍珠花属植物中分离得到。此外,我们报道了7个已知化合物1-1~1-3和1-6~1-9的CD谱,对于以后研究同类型化合物的绝对构型具有重要的参考意义。从翅果刺桐中共分离得到27个化合物,包括13个异黄酮类化合物(2-1~2-12b)、5个二氢黄酮类(2-13~2-17)、6个紫檀素类(2-18~2-23)、2个肉桂基苯酚类(2-24、2-25)以及1个螺二萘类化合物(2-26),其中化合物2-17、2-24和2-25为新化合物,已知化合物2-26为首次从刺桐属植物中分离得到。新化合物2-17分子中C-2位的绝对构型经CD谱确定为S构型。此外,我们采用手性柱色谱对外消旋体化合物2-12进行了拆分,得到对映异构体2-12a和2-12b,并确定了C-3’’的绝对构型分别为3’’R和3’’S。本文选取了33个化合物进行抗炎、PTP1B抑制以及神经细胞损伤保护活性筛选,目前生物活性测试正在进行中。
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