化工高盐有机废液焚烧炉用耐火材料的抗蚀机理研究

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高温焚烧法处理高浓度有机废液技术在处理的彻底性、排出物的减量化和对各种复杂有机物的适应性等方面具有明显优势,是解决化工高盐废液的有效途径。高盐废液成分复杂,在高温下炉渣对焚烧炉耐火材料的侵蚀严重,耐火炉衬损毁会造成安全事故及经济损失,了解焚烧炉耐火炉衬损毁机理,提升耐火炉衬抗侵蚀能力具有重要意义。本课题提出了一种通过原位强化提升刚玉-莫来石耐火材料抗侵蚀的方法。研究了Cr2O3/Zr O2对刚玉-莫来石耐火材料的相变、界面形态演变和孔隙分布的影响,揭示了原位抗侵蚀机理。本论文的主要研究结果如下:(1)研究了工业焚烧炉炉渣对刚玉-莫来石耐火材料侵蚀机理,物相转变研究表明炉渣的主要物相硫酸钠与耐火材料中的二氧化硅和氧化铝反应最终生成霞石和钠长石。随着温度的升高,炉渣对耐火材料的侵蚀加剧。侵蚀后耐火砖的孔隙度降低至0.0222 m L/g,主要是由于熔融的炉渣和新生相会填充莫来石相的原始孔隙,导致孔隙率下降。Na与Si元素主要分布在莫来石相中,渗透深度达到35 mm,熔渣渗透位置主要位于莫来石相,而对大块刚玉相的侵入较少。(2)提出了刚玉-莫来石耐火材料添加Cr2O3/ZrO2抗蚀强化方法,热力学研究表明Na2SO4会显著降低刚玉-莫来石耐火砖的软化性能,高温显著加剧侵蚀过程。与Al2O3-Si O2-Na2SO4体系相比,在Al2O3-Si O2-Na2SO4体系中加入Cr2O3/Zr O2后,纯液相区的形成温度超过1600℃,且液相面积显著下降,表明Cr2O3/Zr O2可有效阻止炉渣侵蚀。实验结果表明在炉渣中添加了氧化铬粉末后,高温条件下在耐火材料表层生成了3 mm厚的高熔点铝铬固溶体致密层,与原耐火砖结合紧密,且侵蚀界面表面孔隙明显减少,耐火砖孔径由19952.5 nm减小至7166.1 nm,可有效减缓熔融炉渣的渗透侵蚀。添加氧化锆后,虽然生成了高熔点硅酸锆,但硅酸锆与原始耐火材料的结合性很差,极易从耐火材料表面脱落,不能对耐火材料起到保护作用。(3)依据抗侵蚀机理提出了Cr2O3原位强化刚玉-莫来石耐火材料工艺技术,在废液中直接添加Cr2O3粉末,通过喷嘴进入焚烧炉内,燃烧过程中Cr2O3沉积在耐火材料界面上。工况条件下,废液焚烧炉炉衬表面原位形成高熔点(Al,Cr)2O3固溶体的抗侵蚀层,可有效减缓炉渣的进一步侵蚀。
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