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生物质催化转化制备大宗化学品及高分子材料,是缓解和补充石油资源短缺的重要途径之一。本论文研究生物质基平台化合物5-羟甲基糠醛的催化氧化及呋喃基氧化产物的聚合过程,探索选择氧化及聚合催化反应特征,具有重要的科学意义和应用前景。
论文对5-羟甲基糠醛的催化选择氧化进行了研究。发现了一种高效选择氧化催化剂;在温和条件下,Cu(NO3)2/VOSO4催化5-羟甲基糠醛选择氧化制备2,5-二甲酰基呋哺,转化率和选择性均达99%。在催化氧化过程中,五价钒物种是5-羟甲基糠醛选择氧化的活性物种。UV-Vis和51VNMR实验结果表明,在Cu(NO3)2存在时,四价钒原位被氧化为五价钒物种,并形成氧化-还原催化循环。以氧化产物2,5-二甲酰基呋喃为单体,合成了一种新型的蓝色荧光材料。
以氧化产物2,5-二甲酰基呋哺为单体,合成了新型、高比表面呋喃基聚合物多孔材料。红外光谱和核磁共振研究表明,这些材料为亚胺键连接形成的网络结构。其中,2,5-二甲酰基呋哺与间苯二胺聚合得到的多孔材料,比表面积为830m2/g,孔容为2.10cm3/g。这类高比表面积多孔材料显示出优异的吸附苯的能力。273K时,苯的吸附量达6.9mmol/g,与活性炭(6.5mmol/g)的吸附能力相当。
论文对2,5-呋喃二甲酸与不同二元醇均聚和共聚制备聚酯材料进行了研究。热分析结果表明,呋喃基聚酯材料的热性质与芳香基聚酯材料相近,且可以通过共聚方法进行调变。动力学研究表明,共聚得到的聚酯材料与投料组成产生较大偏离,这主要起因于不同二元醇与2,5-呋喃二甲酸聚合速率不同。在实验条件下,随二元醇单体的碳链增加,与2,5-呋哺二甲酸的聚合速率加快。