C-C键的形成是有机化学领域中非常重要的研究内容之一。近年来,有机小分子催化的C-C键的构建引起了广泛的关注和兴趣。本课题前期探索了一种有机小分子催化的C-C键的形成方法,该方法可被用于快速合成α-烯基-β-羟基酯类化合物。α-烯基-β-羟基酯类化合物的结构特点决定了它可以作为一类非常重要的有机合成中间体。目前已报道的该类化合物的合成方法主要有：1)γ-或α-位卤代的α，β不饱和酯类化合物与羰基化合物在金属作用下的Barbier类型反应；2)具有γ-H的α,β不饱和酯类化合物与醛或酮在强碱作用下的Aldol缩合反应。这两种方法都存在一定的局限性：例如,使用化学计量的金属试剂或强碱,反应条件苛刻或需要加入具有强致癌性的HMPA,反应同时存在区域选择性和双键的几何异构现象等等。本论文以DBU为催化剂,在室温下,具有γH的α,β不饱和酯类化合物与醛发生一步缩合反应,得到α-烯基-β-羟基酯类化合物。在前期工作中,我们课题组主要完成了对脂肪醛底物的条件优化及底物扩展工作,提出并详细验证了该反应分子内1,5-H迁移机理。本论文在前期工作的基础上主要进行以下几个方面的研究工作：1.对芳香(杂)醛底物的反应条件进一步优化,在最佳条件下进行芳香(杂)醛底物扩展,并探索芳醛的电子效应、苯环上的空间位阻对该反应的可能影响；2.通过Wittig反应或Suzuki偶联策略快速合成7种新型的活化烯底物,并进行底物扩展,探索该反应对一系列不同性质的活化稀底物的适用性。3.利用α-烯基-β羟基酯类化合物的卤代环醚化反应,探索多取代二氢呋喃、呋喃化合物的合成。该方法具有原料易于制备与保存、操作简单,条件温和,转化效率高等多种优点,克服了传统合成方法的不足。4.上述反应条件下,我们以α-溴代α，β-不饱和酯类化合物与醛反应,在有机小分子催化剂作用下,高立体选择性的得到一系列多官能团取代环氧类化合物。该方法是一种非氧化、绿色、温和的高效合成方法。与已报道的合成方法对比,该方法具有原料便宜易得,底物的适用范围广,产物收率、非对应选择性高,且双键的几何构型完全为反式构型等优点。