多组元共掺对N型多晶SnSe热电性能影响的研究

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热电材料是将热能和电能直接相互转换的功能材料,是缓解能源危机和环境问题的理想材料之一。近年来,单晶SnSe极低的热导率和适中的电输运性能使其具有高的热电优值,引起人们的广泛关注。但SnSe单晶制备工艺复杂、机械性能差,生产成本高等特点不适合商业化应用,因而多晶SnSe热电性能的研究成为人们关注的热点。与P型多晶SnSe相比,N型多晶SnSe的热电性能有待进一步提高,本文尝试通过多组元共掺的方法探索提高N型多晶SnSe材料的热电性能,取得的主要结果如下:1.研究了Bi和Pb共掺杂对n型SnSe热电性能的影响,通过快速感应熔炼制备了Sn0.96-x Bi0.04Pbx Se(x=0.02,0.1,0.2,0.3)系列n型多晶样品,发现Bi可以实现SnSe从p型到n型转变,在774 K时ZT值仅为0.05。Pb的掺入提升电学特性并降低热导率,改善了材料的热电热输运特性。当x=0.3时形成Pb Se第二相,电导率从9.3 Scm-1提高到42.7 Scm-1,晶格热导率降低。在774 K,ZT值达到0.21,相比Bi单掺样品提高77%。2、研究了MoCl5掺杂对n型多晶SnSe热电性能的影响,通过熔融结合热压方法制备了SnSe0.95-x%MoCl5(x=0,0.5,1,1.5,2)系列样品。Mo和Cl在Sn和Se阴阳离子位的共掺杂有效提高了载流子浓度,在x=1.5的样品中载流子浓度达到1.76×1019 cm-3,提高了材料的电导率。同时Clse和Mosn缺陷降低晶格热导率,使得在773 K最大ZT值达到0.66,表明MoCl5掺杂可以改善n型多晶SnSe热电性能。3、研究了FeCl3掺杂对n型多晶SnSe热电性能的影响,通过熔融结合热压的方法制备了SnSe0.95-x%FeCl3(x=0,0.5,1,2,2.5,3)系列样品,发现当掺杂浓度为x=0.5时,载流子浓度最高达到4.78×1018 cm-3。载流子浓度随FeCl3含量增加而降低,表明Fe在阳离子位替位形成空穴从而减少电子浓度。热导率测量表明FeCl3掺杂降低SnSe的热导率,在773 K时SnSe0.95-2%FeCl3样品获得最大ZT值为0.67。4、研究了Ti、Sb、Ni分别与Cl共掺对n型多晶SnSe热电性能的影响。通过熔融结合热压的方法制备了样品Sn0.97M0.03Se0.86Cl0.09(M=Ti、Sb、Ni)。研究发现,阳离子的掺入降低载流子浓度,在相转变温度范围内,电导率相对未掺阳离子的SnSe0.86Cl0.09样品降低。同时,Ni元素的掺入降低了晶格热导率,使其在773K热电性能最优,ZT值达到0.7。
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