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近二十年来,3d,3d-4f和4f型多核配合物因其独特的磁学性质受到了人们密切地关注。着眼于目前这一研究热点,本论文选用富含多羟基官能团的多齿配体,通过自组装反应,设计、合成了30个含有MnⅢ、FeⅢ、纯稀土离子LnⅢ及MnⅢ-LnⅢ混金属的多核配合物,解析了它们的单晶结构,通过红外光谱、元素分析、固体粉末衍射等测试手段进行了表征,并研究了其中28个配合物的磁学性质。包括：1、以2,6-二羟甲基取代苯酚为配体,得到两个缺角双立方烷构型的四核混价锰[Mn2ⅡMn2Ⅲ]簇合物；一个以四核[Mn2ⅡMn2Ⅲ]为构筑基元,N(CN)2-桥联的一维链状配合物及两个四核FeⅢ簇合物。磁性研究结果表明混价四核锰簇合物和一维链锰配合物分别表现出类似单分子磁体或单链磁体的行为。2、以2-{[二(2-羟乙基)氨基]甲基}-4-甲/氯基苯酚盐为配体,得到三个结构新颖的六核环状簇合物,在环的中心分别容纳了一个碱金属离子,形成齿轮状结构。磁性研究结果表明Fe6Ⅲ环内存在反铁磁相互作用,Mn6Ⅲ环内存在铁磁相互作用。3、以多羟基Schiff-base为配体,得到14个混价锰簇合物和一个七核[Fe7Ⅲ]簇合物。14个混价锰簇合物分别是：两个线形混价三核[MnⅡMn2Ⅲ]簇合物；五个四面体构型的混价四核[MnⅡMn3Ⅲ]簇合物；两个以[MnⅡMn3Ⅲ]为基元,用桥联配体构筑的八核[Mn2ⅡMn6Ⅲ]簇合物；五个结构独特的五核[Mn5Ⅲ]和[MnⅡMn4Ⅲ]簇合物。选择合适的磁模型对配合物磁行为进行分析,并探讨了它们的磁构关系。4、以多羟基Schiff-base,2-[(2-羟乙基氨基)甲基]-6-甲氧基苯酚为配体,得到五个结构罕见的2p-3d-4f异金属的九核簇合物[Na2Mn6Ln],磁性研究结果表明配合物[Na2Mn6Tb]在低温展示缓慢的磁化强度弛豫现象,可能为单分子磁体。5、以2,6-二羟甲基吡啶为配体,得到两个四核纯稀土离子的簇合物[Yb4]和[Dy4],磁研究结果表明[Dy4]簇合物的交流磁化率信号表现出频率依赖性,存在缓慢的磁化强度弛豫现象,可能为单分子磁体。