汽柴油的吸附和氧化脱硫方法研究

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从石油炼化工业发展至今,油品脱硫技术一直是各国科学家研究的热点。传统的加氢脱硫技术也在不断被改进,但是由于油品中存在一些很难经过加氢而被脱除的噻吩类硫化物,因此,寻找新的脱硫方法成为亟待解决的难题。目前,在研究较多的非加氢脱硫技术中,吸附脱硫技术因其工艺设备简单、操作费用低廉而得到广泛关注。同时,能将一些噻吩类硫化物氧化成为其相应的砜类或亚砜类硫化物的氧化脱硫技术也具有很好的发展前景。本论文将粉状活性炭(AC)分别经过浓硝酸、浓硫酸和王水氧化后得到三种改性活性炭NAC、SAC和AAC,测定了改性前后活性炭在30℃和50℃对正辛烷溶液中苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)和3-甲基噻吩(3-MT)的静态等温吸附数据,并利用Freundlich和Langmuir方程对数据进行了处理。结果表明:改性后活性炭对噻吩类硫化物的吸附性能均有所增强,其强弱顺序为AAC>NAC>SAC>AC;在30℃AAC对正辛烷溶液中BT、DBT和3-MT的最大吸附硫含量分别比AC提高了88.7%、63.4%和95.1%。活性炭对噻吩类硫化物的吸附性能强弱与其在红外谱图中含氧官能团的峰强度大小、Boehm滴定分析中含氧官能团数量多少是一致的。在30℃,再生四次后的AAC对BT、DBT和3-MT的正辛烷溶液中硫的平衡吸附量仍可达到初始吸附量的71.5%、72.7%和40.7%,再生效果良好。在催化氧化-萃取脱硫实验中发现,自制催化剂[(C4H6N2)2H]3[P(W3O10)4]具有良好的催化性能,且离子液体[BMIM]BF4脱硫效果优于离子液体[BMIM]DMP。以[(C4H6N2)2H]3[P (W3O10)4]为催化剂、[BMIM]BF4为萃取剂、30%双氧水为氧化体系,反应温度为60℃时,对模拟汽油中BT和DBT的脱硫率分别达到97.3%和98.9%,且离子液体[BMIM]BF4经过3次再生后,对模拟汽油中BT和DBT的脱硫率仍可达到78.2%和83.7%,具有较好的再生效果。
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