聚乙烯热可逆共价交联剂的合成研究

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本文分别采用钠法和相转移催化两种方法合成了烯丙基环戊二烯(A-CPD),并对这两种合成方法进行了比较。探索了反应时间、反应温度、NaOH溶液浓度、反应物物质的量比等条件对相转移法合成A-CPD产率的影响。采用溶液接枝法,以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,将A-CPD接枝在聚乙烯分子链上,并对接枝产物进行了红外光谱分析;采用密炼法,以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,将A-CPD与线性低密度聚乙烯(LLDPE)在密炼机中进行反应,制备了A-CPD交联LLDPE的聚合物。通过改变A-CPD、BPO用量,考察其对交联LLDPE凝胶含量的影响。并对交联产物热性能和结构进行了研究和表征。利用反应挤出技术,以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,将A-CPD和LLDPE在挤出机中进行熔融挤出,并对交联产物的熔体流动速率和力学性能进行了测试,对交联产物的热可逆行为进行了研究。研究表明,钠法合成A-CPD可以得到相对较高的收率,A-CPD的收率为60%-65%。相转移催化法合成A-CPD的最佳反应条件为:反应时间和反应温度为冰浴反应4h,室温反应2h,NaOH溶液浓度为40%,环戊二烯与溴丙烯的物质的量比为1.3:1。得到A-CPD的收率约为55%。对溶液法A-CPD接枝聚乙烯的接枝产物进行红外光谱分析表明,与聚乙烯的纯样相比,接枝产物的红外谱图中出现了C=C双键的吸收峰,说明A-CPD已经接枝在聚乙烯分子链上。密炼法A-CPD交联LLDPE的反应条件为:LLDPE、BPO、A-CPD为100:2:1的质量配比,密炼温度设定为180℃,密炼时间约为3min时,交联产物的凝胶含量可达85%。对交联产物红外光谱的测定结果表明,谱图中出现DCPD的特征吸收峰,说明含有CPD基团的交联齐(?)A-CPD已连接到LLDPE的分子链中,而且CPD基团间发生了二聚反应,实现了LLDPE的交联。对DSC测定的结果表明,交联试样在170℃的吸热峰与DCPD的解聚温度范围一致,证明了A-CPD交联LLDPE存在热可逆交联行为。研究发现,交联产物的熔体流动速率随交联程度的增加有微小的下降,说明交联剂用量的增加会使交联产物的粘度增大。而交联产物的拉伸强度有明显的提高,断裂伸长率呈下降的趋势。
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