有机-无机杂化化合物由于它们兼备有机和无机的复合性质，因而备受人们关注。而卤化亚铜类金属卤化物，由于一价铜和卤素的多种配位模式和几何构型，导致该类化合物的结构多样性。本论文中，我们合成了系列基于溴化亚铜簇和链的配位聚合物。在溴化亚铜簇基配合物的合成过程中，我们沿着一条主线，即：溴化亚铜阴离子簇-溴化亚铜阴离子和阳离子共结晶的簇-溴化亚铜阳离子簇进行研究，发现反应温度对目标产物的形成起着至关重要的作用。全文主要分为四个章节:第一章是前言部分，简单介绍了金属簇构筑的高连接金属-有机骨架（MOFs）的结构和设计，基于铜卤素聚集体配位聚合物的发展和研究现状以及卤化亚铜类化合物的荧光性质。第二章在水（溶剂）热条件下，选用溴化铜和DABCO及辅助配体，首先合成一个基于Cu₄Br₆^2–阴离子簇的配合物，每个簇通过Cu-N键与四个DABCO相连，其中有两个DABCO被质子化，每个簇在3D空间分布于立方体的八个顶点及体心立方的位置且簇与簇之间是孤立存在；在此基础上，通过改变反应温度、溶剂种类及摩尔比例，得到两个基于溴化亚铜阴离子和阳离子簇共结晶的配合物，其中一个是[Cu₄Br₆（DABCO）₄]簇和三维体心立方的[Cu₈Br₆（DABCO）₄]n的共结晶化合物，两者的化学计量之比为0.76:0.24，也就是[Cu₄Br₆（HDABCO）₂（DABCO）₂]_0.76[Cu₈Br₆（DABCO）₄]_0.24；另一个是由不同取向的[Cu₄Br₆（DABCO）₄]簇和三维体心立方的[Cu₈Br₆（DABCO）₄]_n的共结晶化物，三者的化学计量之比为0.18:0.44:0.38，也就是[Cu₄Br₆（HDABCO）₂（DABCO）₂]_0.18Cu₄Br₆（HDABCO）₂（DABCO）₂]_0.44[Cu₈Br₆（DABCO）₄]_0.38。最后，通过调节温度及改变溶剂，得到一个基于八连接Cu₈Br₆²⁺八核阳离子铜簇的3D体心立方CsCl-type的阳离子骨架，根据红外谱图及所加溶剂DMF推断，该骨架的正电荷是通过水热条件下DMF分解产生的HCOO–阴离子来平衡，每个簇通过Cu-N键与八个DABCO相连，这里DABCO仍然是以中性含氮配体存在，因此与以往的复盐不同的是该化合物是一个阳离子骨架，其孔道里填充了阴离子和无序的溶剂分子。第三章是在水（溶剂）热条件下，选用溴化铜和bpp，首先得到两个基于溴化亚铜一维链的化合物7和8，化合物7中包含一个溴化亚铜链，通过质子化的bpp与该链之间的非经典N-H···Br氢键作用形成一个2D超分子层；化合物8是一个混合价铜的化合物，它包含一个溴化亚铜二聚体链和孤立的Cu^ⅡBr₄^2–,通过质子化的bpp与它们之间的非经典N-H···Br氢键作用形成一个3D超分子网络；最后选用溴化铜和DABCO，得到一个基于六链接的Cu₂₃Br₂₃中性簇的3D溴化亚铜骨架的化合物9，由于DABCO的部分质子化，这里也存在非经典N-H···Br氢键作用。第四章对本论文工作进行了总结，并展望了该课题的研究前景。