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(1)本文在B3LYP/DZP、BP86/DZP和M06-L/DZP计算水平上，对单核及双核的锰羰基氰化物Mn(CO)n(CN)（n=5，4，3）和Mn2(CO)n(CN)2(n=8，7)进行了密度泛函理论研究。Mn(CO)5(CN)构型的最低能量结构是在实验上已知的C连接的氰化物。而实验上未知的N链接的Mn(CO)5(NC)的异构体，高于其氰化物异构体～15 kcal/mol。将Mn(CO)5(CN)或Mn(CO)5(NC)异构体以各种方式除去一个CO基从而获得Mn(CO)4(CN)结构。带有三个羰基结构的三种异构体分别是氰化物的Mn(CO)3(CN)，异氰化物的Mn(CO)3(NC)和桥连的Mn(CO)3(η2-CN)。所有低能量的双核锰Mn2(CO)n(CN)2(n=8，7)的结构具有两个桥接CN基团。这两个η2-CN桥的方向可以相同或相反。从这些Mn2(CO)8(CN)2结构中除去一个CO基并且保持该结构的其余部分变化不大的情况下可以得到Mn2(CO)7(CN)2的结构。这些低能量Mn2(CO)n(CN)2(n=8,7)的结构有异于先前研究的等电子Cr2(CO)n+2结构，即所有低能量的结构中都没有发现CO桥接结构。这却和早先研究过的Mn2(CO)8X2(X=F，Cl，Br，I)的结构很相似，而且都没有Mn-Mn键的存在。 (2)四叠氮甲烷作为一种潜在的高能密度材料受到大量的关注，但关于它的分解机理还缺乏系统的研究。本文利用DFT的方法对C(N3）4的分解机理进行了研究，在B3LYP/6-311+g(d)理论水平下对所有稳定点（包括反应物、络合物、过渡态、中间体以及产物）的几何结构沿着分解路径进行了优化，并在相同的水平下进行了振动频率分析计算。研究表明，四叠氮甲烷的分解是个复杂的过程。第一步的反应是C(N3）4→CN10+N2。对于CN10我们一共得到12个异构体，这些结构可以分为三类:含有杂环的结构，含有氮环的结构和链状结构。随后的分解是CN10→ CN8+N2，或CN10→ CN6+2N2，或CN10→ CN4+3N2。20个CN8分子异构体中，最低能量结构是一个六元杂环结构。CN8随后发生的分解步骤是CN8→CN6+N2，或CN8→CN4+2N2。11个CN6分子异构体中，最低能量的结构是一个五元杂环四唑异构体。最后，发生的反应是CN6→ CN4+N2，我们得到最终的产物CN4。CN4结构有三个异构体，包括早已被合成的叠氮化合物NCN3。所以，C(N3)4分解的最优途径是C(N3)4→CN10-1[N4C(N3)2]+N2→CN8-3[N2C(N3)2]+2N2→CN6-7[C(N3)2]+3N2→ CN4-1[NCN3]+4N2，或者C(N3)4……CN10-2+N2→ CN4-1+4N2，或者C(N3）4→CN10-1……CN10-2→ CN4-1+4N2。但是目前我们的工作还未发现C(N3)4到CN10-2或者CN10-1和CN10-2之间的过渡态，这将在后续的工作中继续研究。