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富锂锰基正极材料 xLi2MnO3·(1-x)LiMO2( M=Co、Fe 和 Ni1/2Mn1/2 等)具有高可逆容量(200-300mAh·g-1),高工作电压(3.8V),良好热稳定性,成本低,环境友好无污染等优点,受到人们的广泛关注。但是由于其首次充放电效率低,循环性能和倍率性能差等缺点,限制了其商业化的应用。为了解决这些不足之处,本文从合成工艺、表面包覆以及体相掺杂等多方面进行了研究改性,并取得了一定进展。本论文采用SEM、XRD、XPS、HRTEM、拉曼以及一系列电化学测试手段研究了物理形貌、晶体结构和电化学性能等方面的关系,以找到制备高性能富锂材料的合成工艺及改性方法。本论文用乙酸盐为原料,通过溶胶凝胶法合成富锂锰基材料。研究了煅烧温度、煅烧时间、络合剂选择以及组分对材料形貌和电化学性能的影响,找到了最佳合成工艺条件。实验结果表明,以柠檬酸为络合剂,x=0.5组分,450℃下预烧5h,900℃煅烧12h后制得的富锂材料Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2晶体形貌及电化学性能最佳。在1C( 200mAh·g-1)的电流密度下,100次循环之后,可逆放电容量达 176.4 mAh·g-1; 5C 时首次可达 60.1 mAh·g-1。首先通过液相法在Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2表面成功包覆磷酸盐包覆层,通过分析对比FePO4、Mg3(PO4)2和AlPO4包覆后材料的结构形貌及电化学性能,发现AlPO4包覆后材料结构不会发生变化,并且当AlPO4包覆量为5%时,电化学性能最佳,1C电流密度下循环100次后的可逆放电比容量为212.3mAh·g-1,容量保持率高达91%。5C时仍有99.1 mAh·g-1。说明AlPO4包覆层阻碍了体相材料和电解液的接触,抑制了与电解液副反应的发生。其次,通过液相法将石墨烯与Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2复合,复合量为4%时,1C电流密度下循环50次后的可逆放电比容量为209.2 mAh·g-1,容量保持率为85.8%。在0.1C、0.2C、1C、2C和5C倍率下放电比容量分别为 274.9 mAh·g-1、260.3 mAh·g-1、237.6 mAh·g-1、225.3 mAh·g-1、164.6 mAhg·g-1和110.7mAh·g-1,表明石墨烯的高电子导电性提高了材料的倍率性能。最后,通过体相掺杂A1来替代Co以减小材料中的阳离子混排,当掺杂量为0.05时,1C下首次放电比容量为230.0mAh·g-1,循环100次后为204.3 mAh·g-1,容量保持率为88.8%,5C是仍有90.9 mAh·g-1。由于Al3+的引入能降低金属阳离子混排,提高材料结构的稳定性,从而提升了电化学稳定性。