唯铁氢化酶能高效可逆催化质子还原产氢，其活性中心独特的蝶式构型与金属有机配合物[（μ-SR）₂Fe₂（CO）_6-xL_x]非常相似。自然界中氢化酶催化产氢在中性条件下，电位大约在-0.4V（相对于标准氢电极），而目前所合成的唯铁催化剂均需要在很负的电位或强酸条件下才能催化质子还原。如何设计分子结构降低[2Fe2S]骨架还原电位，使电催化质子还原能够在温和条件下较低电位时进行成为这一领域的关键点之一。本论文将官能化的R基团引入到二铁二硫配合物[（μ-SR）₂Fe₂（CO）₆]中，合成了一系列含有NH…S分子内氢键的唯铁氢化酶模型配合物[（μ-S-2-RCONHC₆H₄）₂Fe₂（CO）₆]（R=CH₃，7；CF₃，8；C₆H₅，9；4-FC₆H₄，10）。配合物7-10采用红外、元素分析和氢核磁进行结构表征，并通过X射线单晶衍射确定了配合物9和10的晶体结构。通过对晶体结构数据的研究，证实了NH…S分子内氢键的存在。通过循环伏安法考察了配合物7-10的电化学特性，配合物7-10从Fe^ⅠFe^Ⅰ到Fe^ⅠFe⁰的还原电位在-1.19V到-1.29V（相对于二茂铁）。与类似的不含NH…S分子内氢键的配合物6从Fe^ⅠFe^Ⅰ到Fe^ⅠFe⁰的还原电位相比，配合物7-10从Fe^ⅠFe^Ⅰ到Fe^ⅠFe⁰的还原电位向阳极方向移动了220-320mV，说明NH…S分子内氢键的存在明显降低了中心金属铁的电子云密度，使中心铁的还原更容易。同时考察了配合物10的电化学催化质子还原能力，循环伏安曲线表明，在醋酸存在下，配合物10在-1.66V（相对于二茂铁）处的还原峰具有电化学催化质子还原产氢活性；在强酸三氟甲磺酸和高氯酸存在下，配合物10能够在-1.0V（相对于二茂铁）催化质子还原产氢。