论文部分内容阅读
多组份反应即通过—锅反应在分子间构建2个或2个以上的化学键从而创造出产物分子,减少了反应操作步骤及废气物的产生,具有原子经济及环境友好的特点。醛、胺和炔(Aldehyde、Amine、Alkyne)的三组份偶联反应(俗称A3反应),一步构建分子间C-N和C-C键生成目标产物炔丙胺,且只有H2O作为副产物产生,产物分子包含了全部底物结构,是体现多组份反应优点的一个典型例子。 本文研究工作以绿色化学合成为出发点,对建立铜催化A3反应合成炔丙胺和A3串联反应—锅法合成苯并呋喃的新方法进行了探索研究。 炔丙胺是一种重要的有机合成中间体,它可以用来合成许多具有生物活性的含氮化合物,也是构建功能氨基酸、天然产物及许多具有临床医疗价值的药物分子的关键中间体。 研究工作第一部分建立了CuC1催化的无溶剂条件下A3反应合成炔丙胺体系,最佳反应条件为:醛(1.2 mmol)、胺(1 mmol)和炔(1.5 mmol),CuCl(5 mmol%),无溶剂条件下70℃反应12h;并合成了一系列官能团取代的炔丙胺类化合物。 苯并呋喃是一类重要的杂环化合物,不仅是许多具有生物活性分子的骨架结构单元,也是合成多种天然产物分子和药物分子的关键中间体。 基于第一部分研究工作中对铜催化A3反应的认识,我们在第二部分研究工作中开展了A3串联反应研究。建立了在绿色溶剂PEG-400中CuSO4-葡萄糖形成的Cu(Ⅰ)-Cu(Ⅱ)催化体系催化水杨醛及其衍生物、胺和炔的A3串联反应合成苯并呋喃新方法,最佳反应条件为:以CuSO4·5H2O(15 mol%)和D-Glucose·H2O(5 mmol%)为催化剂,DMAP(1 mmol)为碱,炔(1.5 mmol),水杨醛及其衍生物(1.2 mmol),胺(1 mmol),PEG-400(2 mL)作溶剂,110℃反应6h,空气环境中反应;合成了一系列多位官能团取代的苯并呋喃类分子。 本文研究建立的铜催化的A3反应及串联反应新方法均具有原子经济、操作简便、环境友好的特点,符合绿色化学的要求。