【摘 要】
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当前,我国经济社会进入新时代,工业化水平不断提高,伴随而来的资源消耗、环境问题愈发严重。在合成化学、药物研发以及光电材料等领域普遍存在原料成本昂贵、资源利用率低、危险废物排放等问题。利用环境友好且易得的原料,以尽可能短的反应步骤高收率地得到目标产物的“理想合成”理念成为解决该类问题的有利方案。C-C键构建是诸多化学反应的核心步骤,其中交叉偶联反应构建C-C键是被公认的强有力工具,虽然该领域取得了许
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当前,我国经济社会进入新时代,工业化水平不断提高,伴随而来的资源消耗、环境问题愈发严重。在合成化学、药物研发以及光电材料等领域普遍存在原料成本昂贵、资源利用率低、危险废物排放等问题。利用环境友好且易得的原料,以尽可能短的反应步骤高收率地得到目标产物的“理想合成”理念成为解决该类问题的有利方案。C-C键构建是诸多化学反应的核心步骤,其中交叉偶联反应构建C-C键是被公认的强有力工具,虽然该领域取得了许多突破性成果,但传统的交叉偶联反应主要依赖于贵金属催化剂,存在反应成本昂贵以及官能团耐受性差等不足。因此,探索绿色、高效的C-C键构建新策略具有很高的应用前景。近年来,自由基化学因其快速、高效等特点受到广泛关注,通过该策略实现C-C键构建,特别是惰性C（sp~3）-C（sp~3）构建极具挑战性。本文从“理想合成”理念出发,以活性环酮肟酯为底物利用自由基策略进行探索,研究其在可见光诱导以及廉价金属催化下的交叉偶联反应。主要从以下两个方面进行:（1）发展了一种环酮肟酯与α氨基羰基化合物的C（sp~3）-C（sp~3）交叉偶联反应,使用催化量的铜和适量配体作为催化剂,采用易于取得的环酮肟酯作为高效的烷基化试剂和内部氧化剂来实现内部循环,无需额外的氧化剂参与,利用α氨基羰基化合物的C（sp~3）-H氰基烷基化来组装含腈的非天然氨基酸产物。该方法反应体系简单、避免了对水体生物有害的过氧化物的使用,环境友好。（2）实现了一种可见光催化的环酮肟酯与N-芳基四氢异喹啉的无金属参与的C（sp~3）-C（sp~3）交叉偶联反应,在N-芳胺和环酮肟酯之间通过直接的C（sp~3）-H功能化构建,该反应避免了昂贵的金属光催化剂的使用,仅用廉价的有机光敏剂就可高效转化,反应化学选择性好、官能团耐受性高,同时,该方案对短肽化合物也有良好的适应性。该方案可用于对含N-芳胺基序的药物结构的进一步拓展,对后续的药物研发有巨大潜在价值。
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热电材料是一种借助固体或液体内部载流子的运动将热能与电能进行相互转换的功能材料。作为一种绿色环保的新能源材料,由热电材料制成的热电转换设备具有无噪音,无污染,无传动部件,低损耗等优点,在军事、生物等领域具有广阔的发展前景。由于无机材料昂贵、高毒性和可加工性差等固有缺点,其大规模商业化应用受到了限制。随着有机热电材料研究的深入,它被作为无机热电材料的良好替代品,目前对于有机热电材料的研究往往围绕着一
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