Ⅱ-Ⅵ族半导体纳米荧光探针的制备及其在药物分析中的应用

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纳米荧光探针作为一种新型的探针,它特有的量子限域效应和小尺寸效应使之呈现出许多与同质单分子或体相材料不同的光学性质,因此,纳米材料作为荧光探针用于分析化学的研究已引起人们的广泛关注。其中,无机半导体纳米粒子尤以其独特的光化学性质,包括发射光谱窄、可调,且呈高斯对称,激发光谱宽且连续分布,抗光漂白能力强等,已经发展为一个新的研究热点,在分析化学、生物医学、生命科学等领域显示了极其广阔的应用前景。本论文针对II-VI族半导体纳米荧光探针的制备及其在药物分析中的应用开展研究,通过研究半导体纳米荧光探针与某些无荧光或弱荧光药物共存时荧光猝灭的现象,成功建立了高效测定特定药物的新方法。具体开展了以下工作:1、水热法合成ZnS纳米粒子及其功能化后作为荧光探针定量测定奈韦拉平含量。首先利用水热合成法制备出形貌规则、平均粒径为50nm的ZnS半导体纳米粒子。然后用巯基乙酸作为修饰剂,使ZnS纳米粒子具有水溶性和生物相容性。而后将修饰的ZnS纳米粒子作为纳米荧光探针定量测定奈韦拉平。实验中发现随着奈韦拉平的加入,ZnS纳米荧光探针的荧光强度逐渐被猝灭。在优化的实验条件下,奈韦拉平的浓度与ZnS纳米荧光探针的相对荧光强度之间存在良好的线性关系,线性方程为:log(F0/F)=6.01×103[Q]+0.00729(Q,0.1μM),线性范围为4.6-200μM,最低检出限为0.73μM,相关系数r=0.9996。此外,研究表明该猝灭机理为静态与动态的联合猝灭。最后用本方法测定人体血清中奈韦拉平加标后的回收率,结果令人满意。2、水相法合成功能化ZnS纳米粒子作为荧光探针用于加替沙星的定量测定。首先采用水相合成法一步合成了粒度均匀、粒径大约在30nm左右的牛血清白蛋白修饰ZnS纳米荧光探针。然后利用ZnS纳米荧光探针对加替沙星的浓度进行了测定。在最佳条件下,加替沙星的加入对ZnS纳米荧光探针的荧光强度有猝灭作用。当加替沙星浓度在0.2-100μM范围内,体系的相对荧光强度与加替沙星的浓度呈良好的线性关系,可表示为:log(F0/F)=1.18×104[Q]+0.0208(Q,0.1μM),相关系数r>0.998,最低检出限为0.065μM。实验还对猝灭机理进行了研究,结果表明加替沙星对ZnS纳米荧光探针的猝灭作用为静态与动态猝灭的共同作用,以静态猝灭为主。最后用加标回收的方法对加替沙星胶囊及人体血清中的加替沙星浓度进行了测定,得到了令人满意的结果。3、功能化核壳结构CdTe/ZnS纳米粒子的合成及其作为荧光探针用于诺氟沙星的测定。首先在水相介质中成功合成了巯基乙酸修饰的CdTe/ZnS核壳纳米粒子,然后根据CdTe/ZnS纳米荧光探针对诺氟沙星的荧光猝灭效应,建立了一种定量测定诺氟沙星的方法。最优条件下,当诺氟沙星浓度在0.2-140μM之间时,诺氟沙星的浓度与CdTe/ZnS纳米荧光探针的相对荧光强度呈现良好的线性关系,可用Stern–Volmer方程表示为F0/F=0.001[Q]+1.066(Q,0.1μM),相关系数r=0.999,检出限为0.082μM。机理研究表明该猝灭作用为静态猝灭。同时,用新建立的方法对诺氟沙星胶囊中诺氟沙星的含量进行了检测,得到了较为满意的结果。
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