烷基类给电子体偶氮聚合物的合成与性能研究

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光响应材料能够在特定光源刺激的条件下,改变分子空间构型,从而发生宏观性质的巨变,具有洁净、易控制、安全、高效等众多优点,在光栅、胶黏剂、药物缓释等领域有广泛的应用。偶氮苯结构因其分子体积小,光响应速度快而得到广泛研究,但影响其异构转变的基础理论研究仍存在不足,本论文针对电子给体对偶氮苯光致异构转变的影响展开了基础研究。论文研究了不同电子给体对不同偶氮苯材料光响应的影响,研究发现具有柔性间隔基团的偶氮聚合物能发生光致固-液转变,增加电子给体的给电子能力,加快了偶氮苯聚合物光致异构化速度;提高了其光致固-液转变的效率。论文总共制备了12种偶氮苯聚合物,其中有6种可以实现光致固-液转变。1、丙烯酸酯类偶氮苯聚合物的合成与性能研究设计并合成了2种尾端分别为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的偶氮苯单体,2种尾端分别为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯并且含有柔性间隔基团的偶氮苯单体,并通过原子转移自由基聚合制备了4种对应的聚合物。研究发现含有柔性间隔基团的偶氮苯聚合物对光反应出更高的响应性能,能够实现光致固-液转变,而不含柔性间隔基团的偶氮苯聚合物则未体现出光致固-液转变的现象。2、含给电子体偶氮苯聚合物的合成与性能研究在上述偶氮苯聚合物的结构中分别引入甲基、乙基、异丙基和叔丁基的等电子给体。研究了烷基类给电子基团对偶氮聚合物光致异构行为的影响,结果表明增加电子给体的给电子能力,能够加快偶氮苯聚合物光致异构化速度;但不具备光致固-液转变的性质。3、含柔性链偶氮苯聚合物的合成与性能研究分别在上述的种含有不同电子给体的偶氮苯聚合物分子中引入链长为6个亚甲基柔性链,研究发现柔性链的引入使相应的聚合物具备了光致固-液转变测力,而增加烷基类给电子基团的给电子能力可以缩短其光致异构化所需的时间,以及光致固-液转变所需的时间。通过研究,我们获得了6种能够实现光致固-液转变的偶氮苯聚合物,发现柔性链的引入增加了偶氮苯聚合物材料的光致固-液转变能力,而烷基类给电子基团能极大地缩短偶氮苯聚合物光致异构化和光致固-液转变所需时间。我们的研究为光致固-液转变偶氮苯聚合物的设计和制备提供了一定的理论基础,制备的光致固-液转变偶氮苯聚合物在智能表面处理和胶黏剂方面有潜在的应用。
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