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二氧化氯是理想的氯系消毒剂取代品,但目前还没有能现场快速检测水中痕量二氧化氯的方法。本文利用循环伏安法排查出合适的染料作为褪色光度法试剂,再用分光光度法进行详细研究,期望可以研制出适于现场快速检测的试纸。
将NaClO2与盐酸生成的ClO2气体收集后装入棕色广口瓶中,放入冰箱冷藏保存。该溶液可以稳定保存30天。
在紫外-可见光谱上,过碳酸钠吸收的ClO2稳定液和亚氯酸钠溶液的吸收峰形几乎完全相同,且吸光度与浓度具有良好的线性关系,表明ClO2稳定液中含有一种与亚氯酸钠水溶液具有相同紫外-可见吸收的组分,且该组分是稳定存在的。两者的峰形与ClO2水溶液完全不同,表明ClO2在其稳定液中,不是以ClO2分子形式存在的。在其循环伏安曲线上,可以看到ClO2稳定液存在与亚氯酸钠溶液相同的氧化峰电位0.8 V(vs.SCE)和还原峰电位0.4 V(vs.SCE),说明这两种溶液可能存在相同的氧化还原组分。由此判断过碳酸钠吸收的ClO2稳定液中ClO2的存在形态是ClO2-,而不是一般常认为的ClO2分子形式。
在与铂电极对比后,选择玻碳电极作为测量水溶液中各含氯组分氧化还原电位的工作电极。参比电极和对电极分别为饱和甘汞电极和铂电极。实验结果表明,pH9.0时,Lissamine Green B(LGB)和Rhodamine B(RhB)的氧化电位均低于二氧化氯的氧化电位而高于几种氯酸盐的氧化电位,选择用这两种染料作为光度分析试剂,既能与ClO2作用产生明显的褪色效果用于定量测定,又能避免共存的几种氯酸盐的干扰。
LGB作为光度试剂检测水中痕量ClO2时,当ClO2浓度在0~2.00 mg/L范围内时与LGB的吸光度具有良好的线性关系,相关系数R=-0.9973,检出限为0.03 mg/L。RhB为光度试剂时,水中ClO2的浓度在0~2.00 mg/L范围内与RhB的吸光度具有良好的线性关系,相关系数R=-0.9808,检出限为0.04.mg/L。其他含氯组分如氯酸盐、亚氯酸盐、次氯酸盐和氯胺等,对LGB褪色分光光度法和RhB褪色分光光度法的测量均不产生干扰。少量游离氯的干扰可以通过加入pH为9.0的氨-氯化铵缓冲溶液来掩蔽,效果良好。模拟水样中痕量二氧化氯含量测定的结果表明,本文方法具有较好的准确性。
电子顺磁共振(EPR)实验结果表明,在用DMPO为自由基捕捉剂的情况下未检测到用酸活化后的二氧化氯稳定液中有羟基自由基或超氧自由基的存在。直接排除了其强氧化能力源于自由基的推论。循环伏安法对ClO2稳定液加酸活化的研究表明,稳定液活化后体系中产生了一种强氧化性组分,且该组分随时间的延长而较快地消失,表明该强氧化性组分在水溶液中不稳定。结合其他文献的结论,初步判断稳定液经活化后的强氧化性不是由自由基提供的,而是来源于新生态的氧原子。