晶体工程的主要目标就是设计合成具有需要性能的晶体材料。在这一领域中,最重要的课题之一就是分子晶体堆积的设计和控制。近年来,卤键在这方面的作用越来越引起人们的关注。考虑到碘原子可通过形成卤键控制超分子组装,而芳香羧酸配体拥有很好的与金属配位的能力,我们把两者结合起来从而引进卤键,研究卤键在配位聚合物的构筑中所起的作用,并得到结构新颖的配位聚合物。在本论文中,我们设计合成了拥有两个羧基官能团和一个碘原子的5-碘基间苯二甲酸配体(5-iipa)。并将之和各种含氮辅助配体(phen=邻菲罗啉,bpa=1,2-二(4-吡啶基)乙烷,p-bix=1,4-二咪唑基亚甲基苯,bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷,bbi=1,1’-(1,4-丁二基)二咪唑)一起合成了七种不同的配合物：[Cu3(OH)2(5-iipa)2(phen)3(H2O)-4.5(H2O)]n (1),[Cu(5-iipa)(bpa)-2(H2O)]n (2),[Cu(5-iipa)(p-bix)]n (3),[Cu(5-iipa)(bpp)-H2O]n (4),[Co2(5-iipa)2(bbi)2-3(C2H6O2)]n (5),[Co(5-iipa)(bbi)-DMF]n (6)(DMF=N,N-二甲基甲酰胺),和[Co2(5-iipa)2(bbi)2-2DMAc]n (7)(DMAc=N,N.二甲基乙酰胺)；并对所有的配合物做了元素分析,单晶衍射,红外光谱,固体紫外可见吸收光谱和热重分析的表征。配合物1是一个三核的结构,并通过O…I,I…π和π…π等作用扩展到三维的超分子结构。配合物2和3分别通过I…π,O…I作用形成三维结构。配合物4是一个三维的三重穿插结构,其拓扑符号是(3.85,)(32.83.9)。有趣的是,我们在配合物5-7中都发现了孔洞,并且这些孔洞均被自由的溶剂分子所占据。配合物5具有建立在I…I作用的2D→3D三重穿插的结构。配合物6中,相邻的2D层沿着b或-b轴有9.72A的移动。配合物7是一个双层结构,它是由bbi-Co波状带沿着c轴形成的。为了进一步研究卤素…卤素的作用,我们又设计合成了一个新的配体3,5-二碘基苯甲酸(HL),并合成了八种配位化合物：[Zn(L)2(p-bix)]n(8),[Zn3(L)6(bpp)]n (9),[Cd1.5(L)3(bpp)]n (10),[Ni(L)2(bpe)-H2O]n (11),[Co(L)2(p-bix)]n (12),[Co1.5(L)3(bpy)o.5]n (13),[Mn3(L)6(bpe)]n (14)和[Mn3(L)6(bbi)]n (15)(bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯,bpy=4,4’-联毗啶)。根据X-单晶衍射分析,I…I作用在这八个配合物的构筑中起到了决定作用。配合物8-10以及12都是一条无限的链,这些链通过I…I作用连接起来形成了三维超分子结构。8和12是异质同晶的。其中,配合物10中还有π…π堆积的存在。配合物13—15是异质同晶的结构,它们都是由二维的共价结构通过I…I作用扩展而得的3D超分子。